TMCH交联剂热分解机理研究

摘要

为研究TMCH交联剂的热分解机理,采用热重?差示扫描量热法(TG?DSC)、气相色谱?质谱(GC?MS)和热重?红外光谱(TG?FTIR),分别研究1,1?双(叔丁基过氧基)?3,3,5?三甲基环己烷(TMCH)的热分解特性和热分解产物,再通过密度泛函理论DFT?B3LYP/6?311G+(d,p)计算,分析各个位置键断裂的难易程度,从而研究探讨TMCH的热分解历程及其分解机理.研究表明,TMCH的初始分解温度为90°C,在110～170°C下会出现快速失重热分解出大量产物;结合实验结果与理论计算推测出,TMCH的热分解机理为O—O键断裂产生叔丁基过氧基三甲基环己烷自由基和叔丁氧自由基,之后以C—O键断裂为主、C—C键断裂为辅的形式通过自由基间的再分解或相互结合产生3,3,5?三甲基环己酮、3,5-二甲基?2?己烯、叔丁醇、丙酮等产物.