与键角有关的叠氮化银的位能面和无辐射跃迁

摘要

用考虑到电子相关能的量子化学从头算方法(MC-CEPA,ACPF和CEPA)计算了键叠氮化银 Ag-N与N-N间面内与面外不同键角和面外-定的键角沿着AgNN一N间的距离R2几个最低的激发态和基态单态的势能曲线.两个最低的三重态的势能曲线在R2=3.392(a u)附近与基态单态的相交提供了标准的光化学反应学家所谓的无辐射跃迁势能面形式.而这交点的位置恰与光解反应的 1 4～1 8 eV高的反应势垒的位置R2=3.192(a u)相近,且势垒仅略有增高.故而B.P.Aduev在热解的同时观察到了化学发光现象.并发现叠氮基的面外弯曲的垂直跃迁矩要比面内弯曲和键长变化方式的跃迁矩大得多;并讨论了激发态的稳定的顺反异构体构.