青蒿素光化学合成中二氢青蒿酸与单线态氧反应的动力学研究

摘要

青蒿素是一种优异的抗疟药,广泛用于临床医学.但由于青蒿素天然来源的限制,青蒿素的化学合成一直受到高度关注.二氢青蒿酸是合成青蒿素的关键前体.二氢青蒿酸与单线态氧反应形成过氧化物是青蒿素光化学制备中的关键步骤,制约着青蒿素化学合成的产率.然而关于二氢青蒿酸与单线态氧反应的重要动力学信息并未有报道.本文通过光敏化法产生单线态氧,研究二氢青蒿酸与单线态氧之间的反应速率常数.通过直接检测单线态氧在1270 nm处的发光衰减动力学,得出单线态氧与二氢青蒿酸在不同溶剂中的反应速率常数分别为:在CCl4中为1.81×10^5(mol/L)^-1·s^-1,在CH3CN中为5.69×10^5(mol/L)^-1·s^-1,DMSO中为3.27×10^6(mol/L)^-1·s^-1.发现在三种溶剂中二氢青蒿酸与单线态氧的反应速率常数随着溶剂极性的增加而增加.这些结果为优化青蒿素光化学合成的实验条件提供了基础知识,有助于提高青蒿素的合成效率.