共聚型高分子序列结构的群子与JRG第四统计理论标度间关系的研究 (Ⅱ)含丙烯腈类共聚型序列结构的标度与实验数据的理论分析

摘要

考虑到丙烯腈及其共聚物是当代超级模量和强度的碳纤维的原材料，而其模量和强度除了碳化工艺条件之外，更为重要地取决于丙烯腈和某些单体共聚物的高分子链序列结构。为此，首先考察丙烯腈和各种单体间共聚时第二单体的结构及反应介质对竞聚率的影响，并在此基础上，首次用作者提出的ＪＲＧ第四统计理论来考察序列标度（Ｒ１Ｒ２）与各自单体均聚时链增长活化能（Ｅｐ）和反应热（ΔＨｐ）间的定量关系，从中发现ｌｎ（Ｒ１Ｒ２）与两种单体总能量差（Δ（Ｅｐ＋ΔＨｐ）＝ΔＥ）有严格的直线关系。用这一能量差可以判断Ｒ１＜Ｒ２，或Ｒ１＞Ｒ２，并且可以预测共聚物的序列状况，发现ΔＥ越小，Ｒ１Ｒ２越大，越易形成理想的无规共聚物；反之ΔＥ越大，Ｒ１Ｒ２越小，形成交替共聚物的可能性越大。