乳粉中氯丙醇脂肪酸酯的气相色谱-质谱检测方法的建立及其污染水平分析

摘要

目的建立检测乳粉中氯丙醇脂肪酸酯（简称氯丙醇酯）的同位素稀释气相色谱-质谱（GC-MS）法,采用该方法分析婴幼儿乳粉中氯丙醇酯的污染水平及膳食暴露风险。方法于北京各大型超市分别采集婴幼儿乳粉共111份,以未检出氯丙醇酯的乳粉作为空白样品。样品经正己烷超声提取,以甲醇钠-甲醇溶液进行酯键断裂反应,用硅藻土小柱进行固相支持液液萃取净化,采用七氟丁酰基咪唑进行衍生化反应,衍生物经氯化钠溶液萃取后进行GC-MS测定,以氘代氯丙醇酯为内标进行内标法定量。采用空白样品的加标回收率评价方法的准确度,以回收率的相对标准偏差（RSD）代表方法的精密度。以婴幼儿乳粉中氯丙醇酯污染水平和6月龄婴幼儿乳粉消费量进行氯丙醇酯膳食暴露评估,分别以氯丙醇酯污染水平的平均值x(95%CI和P97.5反映一般婴幼儿群体和乳粉高消费量婴幼儿的膳食摄入水平。结果 3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯（3-MCPD酯）、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸酯（2-MCPD酯）、1,3-二氯-2-丙醇脂肪酸酯（1,3-DCP酯）和2,3-二氯-1-丙醇脂肪酸酯（2,3-DCP酯）标准曲线的相关系数分别为0.999 9、0.999 8、0.999 5、0.9996,检出限分别为0.005、0.005、0.015、0.015mg/kg,定量限分别为0.015、0.015、0.045和0.045 mg/kg。空白样品在0.025、0.050和0.100 mg/kg水平的加标回收率在80.3%~111.9%之间,RSD均小于11.4%。111份样品中,3-MCPD酯和2-MCPD酯的检出率分别为77.5%（86/11）、11.7%（13/111）,含量范围分别为未检出（ND）~0.230和ND~0.039 mg/kg,x（95%CI）分别为0.020（0.003~0.113）和0.006（0.005~0.025）mg/kg,P97.5分别为0.113 mg/kg和0.025 mg/kg;未检出1,3-DCP酯和2,3-DCP酯。6月龄婴儿对3-MCPD酯的膳食摄入量的x（95%CI）和P97.5分别为0.304（0.038~1.735）和1.735μg·kg-1·d-1,分别占每日最大耐受摄入量(PMTDI,2μg·kg-1·d-1)的15.2%和86.7%。结论该GS-MS方法准确、可靠,适用于乳粉中氯丙醇酯的测定;婴幼儿摄入氯丙醇酯的健康风险在可接受范围内。