二(过碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根离子氧化二乙醇胺的反应动力学及机理

摘要

在25～40℃区间用分光光度法在碱性介质中研究了二(过碘酸根)合铜(Ⅲ)酸根配离子(DPC)氧化二乙醇胺(DEA)的反应动力学.结果表明,反应对DPC为一级,对二乙醇胺是1.7～1.9级.准一级速率常数kobs随[OH-]增大而增大,随[( )]ex(外加的( )离子浓度)的增加而减小,也随[KNO3]增大而减小,有负盐效应.在氮气保护下,反应体系能引发丙烯腈聚合.提出了含有自由基过程的反应机理.经此导出的速率方程圆满地解释了全部实验事实,并计算出速控步骤的速率常数及相应的活化参数.