四(三甲基硅基)四氮烯的合成及机理

摘要

以三(三甲基硅基)肼锂和对甲苯磺酰叠氮为起始原料,合成了高活性的1,2-二(三甲基硅基)二氮烯(BSD),进一步利用其二聚反应,合成了1,1,4,4-四(三甲基硅基)四氮烯(TST),总收率约5.0％,通过核磁共振谱、红外光谱、元素分析和紫外-可见吸收光谱对BSD和TST的结构进行了表征.通过量子化学计算方法研究了BSD二聚反应的机理.结果表明,发现其先异构化为1,1-二(三甲基硅基)二氮烯中间体,然后两个中间体相互作用形成TST,两个过程分别需要高达103.0 kJ·mol-1和114.3 kJ·mol-1的活化能,该理论结果与高温条件有利于BSD转化为TST的实验现象一致.