cqvip:通过自制的液体进样装置,利用质子转移反应质谱(Proton-transfer-reaction mass spectrometry,PTR-MS)对10种直链烷烃(C6~C15)的高纯标准品进行了检测。实验结果表明,直链烷烃在PTR-MS中与H3O+反应产生了碎片离子,其分布特征类似于电子轰击源(Electronionization,EI)。质谱分析表明,主要裂解产物为一系列[CiH2i+1]^+、[CiH2i-1]^+和[CiH2i-3]^+(i≥3)离子。实验中未观测到质子化离子[M+H]^+,而[M-H]^+离子和其它碎片离子的出现,表明直链烷烃的质子化离子形成后即发生脱氢或者直接裂解。研究还发现,碎片离子的相对丰度受E/N(E为电场强度,N为气体分子数密度)值的影响较大。在80~170Td范围内,随着E/N值升高,质荷比较大的碎片离子的相对丰度率先降低,直至信号低于检出限而无法被检测;质荷比较小的碎片离子(如[C4H9]^+(m/z57)、[C3H7]^+(m/z43)等)的相对丰度呈现先升高后降低的趋势,而碎片离子[C3H5]^+(m/z41)的相对丰度一直呈上升趋势。实验结果表明,较大质荷比的碎片离子在高E/N值条件下会发生二次裂解,逐级生成质荷比更小的碎片离子。
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