266nm激光光解C2H5SSC2H5产物的激光诱导荧光光谱

摘要

有机硫化物是大气主要污染物之一,其在大气中的光解产物还将造成二次污染,除了存在于有机硫化物中,S-S键还存在于胱氨酸等蛋白质中,S-S键的形成和断裂决定该类蛋白质的活性.本工作中,我们研究了用实验室常见的Nd:YAG激光器的四倍频266 nm激光光解C2H5SSC2H5过程,通过激光诱导荧光(LIF)光谱方法检测乙硫自由基C2H5S等光解产物.实验表明266 nm激光主要光解C2H5SSC2H5的S-S键产生C2H5S自由基.本文应用密度泛函理论的Becke3-Lee-Yang-Parr泛函(B3LYP方法)得到C2H5SSC2H5的S-S键、C-S键和C-C键的解离势能曲线,可知在266 nm光解条件下,C2H5SSC2H5在基态能够发生S-S键、C-S键解离,C-C键不发生解离.本文采用全活化空间自洽场(CASSCF)方法优化得到(X)态和(B)态的C2H5S自由基结构及其(B)-(X)跃迁的绝热激发能,以辅助解析实验检测的C2H5S自由基的LIF光谱.实验结合理论计算最终得出,本实验266 nm光解条件下,C2H5SSC2H5主要发生S-S键解离,不排除少量分子发生C-S键解离的可能性.