三个不同穿插的锌配合物的合成、结构和热动力学分析

摘要

使用醋酸锌,柔性的1,4-二甲基咪唑丁烷(bib)和三个刚性直链型羧酸混合配体,在溶剂热条件下合成了三个具有不同穿插结构的配合物.并通过元素分析,红外,X射线单晶衍射进行了表征.配合物1是一个具有三种Z字链的四重穿插结构,配合物2是一个特殊的[2+2]型四重穿插结构,配合物3是一个具有双核结构单元的三重穿插结构.通过使用热重分析/微分热重和差示扫描量热(TG/DTG-DSC)技术研究了它们的热分解过程,由热重分析得出特殊的[2+2]型四重穿插结构稳定性最好,四重穿插结构比三重穿插结构稳定.使用Kissinger和Ozawa-Doyle法对配合物骨架坍塌过程进行了计算,得出配合物1-3的表观活化能分别为276.887、318.515、149.310kJ·mol-1,可以得出配合物1-3的反应速率关系为3＞1＞2.从热力学和动力学的角度来说明配合物的结构稳定性.其次,还对配合物1-3的荧光性质进行了表征.