点手性调控的三股铕螺旋体的非对映选择性自组装及圆偏振发光

摘要

具有超分子手性的稀土螺旋体为合成高性能稀土圆偏振发光(CPL)材料提供了结构基础.然而,稀土Ln(Ⅲ)离子较大的半径和不稳定的配位几何构型为合成高光学纯度的稀土螺旋体带来了困难和挑战.本工作通过在双三齿配体端基引入点手性的方式成功构筑了一对儿对映体纯的手性双核三股铕螺旋体,[Eu2(LRR)3](OTf)6和[Eu2(LSS)3](OTf)6.结合全面的光谱表征和半经验分子力学模型证实了配体端基的点手性成功诱导两个稀土Eu3+离子采取相同的∧或△构型,并形成具有单一M或P螺旋构象的螺旋体.配合物的镜像圆二色(CD)和CPL光谱也进一步验证了一对儿光学纯对映体的形成.手性光学性质研究显示螺旋体在乙腈中表现出适中的发光不对称因子(|glum|=0.083)和良好的发光量子产率(QY=19％).该方法为制备性能优异的手性稀土CPL材料提供了一种可行性参考.