亚烷基卡宾与甲醛环加成反应机理的理论研究

摘要

用二阶微扰理论研究了单重态亚烷基卡宾与甲醛发生的三种环加成反应的机理,采用MP2/6-31G*方法计算了势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量.根据能量数据可以预言环加成反应(1)的a途径将是单重态亚烷基卡宾与甲醛环加成反应的主要反应通道,该反应由两步组成:(Ⅰ)亚烷基卡宾与甲醛生成了一富能中间体(INTla),是一无势垒的放热反应,(Ⅱ)中间体异构化为产物亚烷基环氧乙烷,其势垒为24.1 kJ·mol-1(MP2/6-31G*).