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Adsorption d'acide polygalacturonique et d'acide abietique sur des silices modifiees, de l'alumine et des resines echangeuses d'ions.

机译:聚半乳糖醛酸和松香酸在改性二氧化硅,氧化铝和离子交换树脂上的吸附。

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摘要

La recirculation poussee des eaux blanches dans les industries papetieres est une voie d'avenir afin de reduire la consommation d'eau de ces dernieres. Cependant, la fermeture des circuits d'eau blanche amene l'accumulation de matieres dissoutes et colloidales (MDC) nuisibles, dont plusieurs sont anioniques. La solution proposee pour retirer les MDC des circuits d'eau consiste a les adsorber sur un support contenant des groupements cationiques. L'adsorption en milieu liquide est un phenomene complexe qui depend de plusieurs facteurs, certains relatifs a l'adsorbat (taille, charge), d'autres a la solution (pH, concentration en sel, temperature) et d'autres encore a l'adsorbant (porosite, taille, groupements fonctionnels, matrice). Afin de verifier l'influence de ces differents facteurs, sept adsorbants comprenant differentes caracteristiques ont ete testes pour l'adsorption en mode discontinu de deux contaminants modeles. L'acide polygalacturonique (PGA) representait les substances dissoutes et l'acide abietique les substances colloidales. Les adsorbants testes consistaient en deux poudres de silice modifiees (Sil-Amine-1 et Sil-Amine-4) comprenant respectivement des groupements amine primaire et ammonium, une poudre d'alumine et quatre resines echangeuses d'ions : IRA67 (gel, amine tertiaire), IRA402 (gel, ammonium), Dowex MSA (macroporeuse, ammonium) et Dowex WBA (macroporeuse, amine tertiaire). Les isothermes et les cinetiques d'adsorption ont ete tracees et interpretees selon differents modeles reconnus afin de decrire le deroulement de l'adsorption. De plus, l'adsorption a ete testee a differents pH, concentrations en NaCl et temperatures afin d'en deduire le mecanisme.;Tous les adsorbants testes pouvaient adsorber le PGA, les deux plus efficaces etant la resine microporeuse IRA67, ayant une matrice d'acrylique (19 +/- 3,5 mgPGA/g apres 15 minutes), ainsi que la resine macroporeuse Dowex MSA, comprenant des groupements amine quaternaire (12 +/- 2 mgPGA/g). L'efficacite des differents adsorbants dependait des conditions de pH, de temperature et de concentration en NaCl. De facon generale, dans des conditions favorisant les interactions ioniques (pH eleve et concentration en NaCl basse), les groupements ammonium etaient plus efficaces, atteignant 38 mgPGA/g pour la Sil-Amine-4. Par contre, dans des conditions favorisant les liens H (pH bas et concentration en NaCl elevee), l'alumine (11 mgPGA/g) et la Sil-Amine-1 (40 mgPGA/g) etaient plus efficaces. Les conditions de pH et de concentration en NaCl semblaient avoir moins d'impact dans les cas ou on observait une diffusion intraparticulaire du PGA, la temperature etant le seul facteur influencant l'adsorption. Une hausse de la temperature provoquait en effet une meilleure diffusion dans le film externe et dans les macropores.;L'adsorption des colloides d'acide abietique semblait quant a elle moins dependante des caracteristiques chimiques des adsorbants que de la flexibilite de leur surface. En effet, la resine Dowex MSA, qui aurait du avoir une bonne affinite avec l'acide abietique, etait inefficace. Par contre, la resine IRA67, dont la matrice d'acrylique souple et deformable amenait une grande surface de contact avec les colloides d'AA, pouvait en adsorber 45 +/- 7 mgAA/g. L'adsorption des colloides d'acide abietique semblait donc etre due a l'adhesion, ou "tackiness".;Les resultats ont aussi montre que les matrices inorganiques de silice etaient susceptibles a l'erosion dans les milieux ou il y a beaucoup de friction. Cela amenait la perte de 49 +/- 2% des groupements fonctionnels sur la Sil-Amine-4 et 26 +/- 1% sur la Sil-Amine-1, apres 315 minutes en solution aqueuse. Ceci pourrait etre du a la dissolution rapide de la silice suite a l'erosion, ou encore a la formation de particules de silice fonctionnalisee de diametre inferieur a 5 mum, qui n'auraient donc pas ete retirees par la filtration avant dosage.;Les resultats ont revele qu'a un pH de 5,5, le PGA avait une taille d'environ 10 nm. Cela ne lui permettait pas de penetrer dans les micropores des silices et de l'alumine. Par contre, la molecule pouvait diffuser dans les macropores des resines ainsi que dans les micropores de l'IRA67, qui possede une matrice d'acrylique souple. Quant a l'acide abietique, la grande taille de ses colloides (130 nm) ne lui permettait pas de diffuser dans les pores et seule la surface externe des adsorbants etait utilisee.;Mots Cles. Adsorption; Amine primaire; Amine tertiaire; Ammonium, Resine echangeuse d'ions; Silice modifiee; Alumine; Isotherme; Cinetique; Porosite; Matrice; Acide polygalacturonique; Acide abietique; Matieres dissoutes et colloidales.
机译:造纸工业中白水再循环的增加是未来的一种方式,以减少后者的用水量。但是,白水回路的关闭导致有害溶解和胶体物质(MDC)的积累,其中许多是阴离子性的。提出的从水回路中除去MDC的解决方案包括将它们吸附在含有阳离子基团的载体上。液体吸附是一个复杂的现象,它取决于几个因素,一些因素涉及被吸附物(大小,电荷),其他因素涉及溶液(pH,盐浓度,温度),而另一些因素涉及吸附剂(孔隙率,大小,官能团,基质)。为了验证这些不同因素的影响,测试了包含不同特性的七种吸附剂在两种建模污染物的不连续模式下的吸附。聚半乳糖醛酸(PGA)代表溶解的物质,松香酸代表胶体物质。测试的吸附剂由两种分别包含伯胺基和铵基的改性二氧化硅粉末(Sil-Amine-1和Sil-Amine-4),氧化铝粉末和四种离子交换树脂组成:IRA67(凝胶,胺(叔),IRA402(凝胶,铵),Dowex MSA(大孔,铵)和Dowex WBA(大孔叔胺)。为了描述吸附的过程,已经根据公认的不同模型追踪和解释了吸附的等温线和动力学。此外,在不同的pH,NaCl浓度和温度下进行了吸附测试,以推测其机理,所有吸附剂均可以吸附PGA,其中最有效的两种是微孔树脂IRA67,其基质为丙烯酸(15分钟后为19 +/- 3.5 mgPGA / g),以及包含季胺基团的大孔树脂Dowex MSA(12 +/- 2 mgPGA / g)。各种吸附剂的有效性取决于pH,温度和NaCl浓度条件。通常,在有利于离子相互作用的条件下(高pH和低NaCl浓度),铵基更有效,Sil-Amine-4达到38 mgPGA / g。另一方面,在促进H键的条件下(低pH和高NaCl浓度),氧化铝(11 mgPGA / g)和Sil-Amine-1(40 mgPGA / g)更有效。在观察到PGA的颗粒内扩散的情况下,pH和NaCl浓度的条件似乎影响较小,温度是影响吸附的唯一因素。温度的升高实际上导致了外膜和大孔中更好的扩散,松香酸胶体的吸附似乎较少地取决于吸附剂的化学特性,而不是其表面​​的柔韧性。实际上,应该与松香酸具有良好亲和力的Dowex MSA树脂是无效的。另一方面,IRA67树脂的柔韧性和可变形丙烯酸基质带来了与AA胶体的较大接触表面,可吸附45 +/- 7 mgAA / g。因此,松香酸胶体的吸附似乎是由于粘附或“发粘”引起的,结果还表明,无机硅石基质在有大量胶粘剂的环境中容易受到侵蚀。摩擦。在水溶液中浸泡315分钟后,这导致Sil-Amine-4上的官能团损失49 +/- 2%,而Sil-Amine-1上的官能团损失26 +/- 1%。这可能是由于腐蚀后二氧化硅的快速溶解,或者是由于形成了直径小于5毫米的官能化二氧化硅颗粒,因此在加药前不能通过过滤将其除去。结果表明,在5.5的pH下,PGA的大小约为10 nm。这不允许它渗透到二氧化硅和氧化铝的微孔中。另一方面,分子可以在树脂的大孔以及具有柔性丙烯酸基质的IRA67的微孔中扩散。至于松香酸,其胶体的较大尺寸(130 nm)不允许其扩散到孔中,仅使用吸附剂的外表面。吸附;伯胺;叔胺;铵,离子交换树脂;改性二氧化硅氧化铝;等温动能孔隙率矩阵;聚半乳糖醛酸;枞酸;溶解和胶体物质。

著录项

  • 作者

    Vallerand, Raphaelle.;

  • 作者单位

    Universite du Quebec a Trois-Rivieres (Canada).;

  • 授予单位 Universite du Quebec a Trois-Rivieres (Canada).;
  • 学科 Chemistry Inorganic.;Engineering Chemical.
  • 学位 M.Sc.
  • 年度 2010
  • 页码 112 p.
  • 总页数 112
  • 原文格式 PDF
  • 正文语种 eng
  • 中图分类
  • 关键词

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