高效液相色谱—质谱检测五种生物农药研究

摘要

本论文采用C18作为固相萃取吸附剂，研究了固相萃取前处理技术中的各影响因素和液相色谱-串联质谱的检测条件，以保留时间和目标物碎片离子对定性，外标法定量，建立了同时检测环境样品中苦参碱、鱼藤酮、烟碱、多杀菌素和莨菪碱痕量残留的高效液相色谱-电喷雾串联质谱分析方法。
　　实验优化了上样溶液pH、上样流速、洗脱剂种类和洗脱体积在内的影响固相萃取富集效率的关键因素，确定了最佳的固相萃取条件。选用CAPCELLPAKC18MGⅡcolumn(150mm×2.0mm，3μm)色谱柱，流动相为5mmolL-1的乙酸铵水溶液（甲酸调pH为4.0，A）和乙腈(B)，流速0.2μLmin-1，25℃下自动进样1μL，在电喷雾正离子模式下采用多反应监测模式对五种生物农药进行测定。结果表明，五种生物农药在0.154-50.0μgL-1(多杀菌素A和多杀菌素D的上限分别为77.0和14.0μgL-1)范围内呈现良好的线性关系，且相关系数大于0.9923，检出限在0.002-0.020μgL-1之间;采用0.1μgL-1的五种生物农药标准溶液平行富集7次，测定的峰面积的标准偏差(RSDs)在1.8-8.5％之间。将该方法成功应用到环境样品中，两种水样在2个添加水平下，待测生物农药的平均回收率在60.7-112.7％之间，3次平行计算得到的相对标准偏差在2.4-10.7％范围内，土壤样品的平均回收率在67.6-110.5％之间，3次平行计算得到的相对标准偏差在1.9-9.4％范围内，
　　实验还建立了以多壁碳纳米管(MWCNTs)为固相萃取吸附剂的液相色谱串联质谱检测方法，通过环境样品的添加回收实验，将MWCNTs与C18材料进行比较。结果表明，MWCNTs对五种生物农药具有和C18同样的保留能力。

目录

声明

摘要

1 前言

1．1 概述

1．1．1 生物农药概述

1．1．2 生物农药的检测方法

1．2 前处理技术

1．2．1 液液萃取(LLE)

1．2．2 固相萃取(SPE)

1．2．3 基质分散固相萃取(MSPD)

1．2．4 固相微萃取(SPME)

1．2．5 分散固相萃取(d-SPE)

1．2．6 凝胶渗透色谱(GPC)

1．2．7 分子印迹技术(MIT)

1．3 C18和碳纳米管概述

1．3．1 C18概述

1．3．2 碳纳米管概述

1．4 本课题的研究内容和意义

1．4．1 本课题的研究意义

1．4．2 本课题的研究内容

2 材料与方法

2．1 实验材料和仪器

2．1．1 生物农药标准品

2．1．2 化学试剂及材料

2．1．3 仪器

2．1．4 环境样品的采集

2．2 实验方法

2．2．1 生物农药标准溶液的配制

2．2．2 样品前处理方法

2．2．3 LC-MS／MS条件

2．2．4 定性、定量方法

3 结果与讨论

3．1 LC-MS／MS检测条件的优化

3．1．1 质谱条件的优化

3．1．2 液相色谱分离条件的优化

3．2 样品前处理条件的优化

3．2．1 环境水样的预处理条件

3．2．2 土壤样品预处理条件的优化

3．3 C18固相萃取生物农药

3．3．1 C18固相萃取条件的优化

3．3．2 分析特征量的测定

3．3．3 实际样品的测定

3．4 MWCNTs固相萃取生物农药

3．4．1 MWCNTs固相萃取条件的优化

3．4．2 分析特征量的测定

3．4．3 实际样品的测定

4 结论

5 展望

参考文献

7 攻读硕士学位期间发表论文情况

致谢