蜂蜜和蜂王浆中多种杀螨剂残留检测方法研究

摘要

本文主要研究多种杀螨剂在蜂蜜和蜂王浆中残留检测方法，建立了高效液相色谱-串联质谱法快速测定蜂蜜中10种杀螨剂残留量的检测方法和高效液相色谱-串联质谱法检测蜂王浆中10种杀螨剂残留量的检测方法。目前国内研究较多的是多种农药残留以及蜂蜜中抗生素及兽药残留，对蜂蜜和蜂王浆中杀螨剂这一类药物残留及检测方法的文献匮乏，因此，对多种杀螨剂在蜂蜜和蜂王浆中的残留检测方法进行开发和制定相应的检测标准显得很有必要和意义，以期对我国的农产品检测标准作出相应的补充和为蜂蜜和蜂王浆的出口提供检测依据。
　　1.快速测定蜂蜜中多种杀螨剂的高效液相色谱-串联质谱方法。
　　以蜂蜜为基质，采用超声辅助-分散液液微萃取技术，高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)为检测手段，建立了一种同时检测10种杀螨剂类药物（四螨嗪，喹螨醚，吡螨胺，噻螨酮，乙螨唑，蝇毒磷，哒螨灵，克螨特，螺螨酯和唑螨酯）残留的快速有效的方法。在电喷雾正离子扫描模式检测10种杀螨剂，采用基质标定量。10种杀螨剂在0.1-100μg/L范围内线性良好，四螨嗪、喹螨醚、噻螨酮、乙螨唑、螺螨酯的定量限(S/N=10)为3.0μg/kg;蝇毒磷、哒螨灵、克螨特的定量限为1.5μg/kg;吡螨胺的定量限为2.0μg/kg;唑螨酯的定量限为2.5μg/kg。10种杀螨剂在10、50、100μg/kg三档加标浓度下，回收率在72％-107％之间，相对标准偏差RSD＜12％。在100个实际蜂蜜样品检测中，四螨嗪的检出率是9％，喹螨醚的检出率是5％，吡螨胺的检出率是16％，噻螨酮的检出率是12％，乙螨唑的检出率是2％，蝇毒磷的检出率是10％，哒螨灵的检出率是3％，克螨特的检出率是5％，螺螨酯的检出率是8％，唑螨酯的检出率是1％。
　　2.蜂王浆中多种杀螨剂残留量高效液相色谱-串联质谱检测方法的建立
　　以蜂王浆为基质，建立同时检测10种杀螨剂类药物包括四螨嗪，喹螨醚，吡螨胺，噻螨酮，乙螨唑，蝇毒磷，哒螨灵，克螨特，螺螨酯，唑螨酯残留的高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。样品经过提取净化，液相色谱分离，三重四级杆串联质谱分析，在多反应监测(MRM)模式下进行特征母离子和子离子的信号采集，根据保留时间、母离子和子离子进行定性分析。在0.1-200μg/L线性范围内，峰面积与添加浓度的线性关系良好，相关系数(r2)＞0.99。在5、10、50、100μg/kg添加水平下，十种杀螨剂的平均回收率在73％-107％之间，相对标准偏差在0.9％-12.5％之间，检出限为0.25-1.0μg/kg，定量限为0.75-3.9μg/kg。在10个蜂王浆样品中，有1个克螨特检出。

目录

声明

摘要

缩略词表

第1章 绪论

1．1 蜂产品质量安全现状

1．2 蜂产品的污染来源

1．2．1 蜂产品中兽药残留

1．2．2 蜂产品中的农药残留

1．2．3 蜂产品中的重金属残留

1．2．4 蜂产品中的掺杂使假和造假问题

1．2．5 蜂产品中的生物性污染

1．3 杀螨剂研究概况综述

1．3．1 10种杀螨剂化学性质及分子结构

1．3．2 国内外杀螨剂残留标准

1．3．3 杀螨剂残留的影响

1．4 蜂产品中多残留检测分析手段

1．4．1 样品前处理方法

1．4．2 检测技术

1．5 研究内容及意义

1．5．1 研究内容

1．5．2 研究意义

第2章 蜂蜜中多种杀螨剂的残留方法研究

2．1 实验方法

2．1．1 实验仪器

2．1．2 实验材料

2．1．3 化学试剂

2．2 试验方法

2．2．1 标准溶液的配制

2．2．2 样品预处理

2．2．3 色谱质谱条件

2．3 结果与分析

2．3．1 流动相的选择

2．3．2 样品稀释倍数的优化

2．3．3 蜂蜜水取样体积

2．3．4 萃取剂与分散剂选择

2．3．5 萃取剂与分散剂体积的确定

2．3．6 超声时间的优化

2．3．7 离心转速的优化

2．3．8 蜂蜜的基质效应

2．3．9 方法的线性范围与检出限

2．3．10 方法回收率与精密度

2．3．11 方法的适用性实验

2．4 实际样品检测

2．5 小结

第3章 蜂王浆中多种杀螨剂的残留方法研究

3．1 实验材料和仪器

3．1．1 试验仪器

3．1．2 实验材料和化学试剂

3．1．3 化学试剂

3．2 实验方法

3．2．1 标准溶液的配制

3．2．2 样品提取

3．2．3 样品净化

3．2．4 色谱质谱条件

3．3 结果与分析

3．3．1 提取试剂的确定

3．3．2 流动相的选择

3．3．3 萃取柱的选择

3．3．4 洗脱试剂的选择

3．3．5 洗脱速率的选择

3．3．6 基质效应与方法的线性范围、检出限

3．3．7 方法回收率与精密度

3．4 实际样品检测

3．4．1 样品定性定量方法

3．4．2 实际样品检测

3．5 小结

第4章 结论与展望

4．1 课题主要创新点

4．2 绩效评价

4．3 需进一步完善的内容

参考文献

致谢

攻读学位期间发表的文章