联吡啶酰胺下缘修饰杯[4]芳烃萃取剂的合成研究

摘要

高放废液的处理中，配位基修饰杯芳烃衍生物萃取剂极有希望给三价次锕系元素与镧系元素的分离带来突破。结合配位基团的选择性和杯芳烃结构特性，配位基修饰杯芳烃衍生物有其独特的配位性质和分离能力。
　　 本文针对高放废液中三价次锕系元素与镧系元素分离困难的问题，结合N配体萃取剂的选择性及杯芳烃的结构优势，设计合成了联吡啶酰胺下缘修饰杯[4]芳烃萃取剂。
　　 初步研究四种N配体萃取剂对241Am、152Eu的萃取性能。考察了溶剂、硝酸浓度、萃取剂浓度等因素对萃取性能的影响。综合考虑配位基团的萃取能力、选择性能、在酸性介质中的稳定性等因素，选择4，4’-二羧酸甲酯[2，2’]联吡啶作为配位基团，合成联吡啶酰胺下缘修饰杯[4]芳烃萃取剂。
　　 采用片段合成技术，分别以2，2’-联吡啶-4，4’-二甲酸和对叔丁基苯酚为原料逐步合成联吡啶单酰氯和对叔丁基杯[4]芳烃伯胺衍生物，再通过酰胺化反应得到目标产物25，26，27，28四{3-[2，2’]联吡啶-4’-羧酸甲酯基-酰胺基}丙氧基对叔丁基杯[4]芳烃。对部分重要中间体的合成工艺进行了优化，通过1HNMR对部分重要中间体及目标产物进行结构确证。