手性Rh(Ⅱ)催化剂催化α-重氮羰基化合物的研究及手性化合物GABOB的合成

摘要

该文致力于手性Rh(Ⅱ)催化剂催化N-(2-苄氧乙基)-N-(特丁基)重氮乙酰胺的分子内的C-H插入反应.系统的考查了催化剂的种类、温度、溶剂对铑卡宾反应活性的影响.通过深入考查,我们发现溶剂对提高该反应的对映选择性起了十分关键的作用,从而筛选出手性催化剂Rh<,2>(4S-MEOX)<,4>和以THF为溶剂的反应体系,对于催化N-(2-苄氧乙基)-N-(特丁基)重氮乙酰胺的分子内的C-H插入反应,可以取得高达90﹪的产率和91﹪的e.e.同时,将获得的具有较高的对映选择性(91﹪e.e)的γ-内酰胺成功地应用合成一种具有生物活性的手性分子GABOB(β-羟基-γ-氨基酸):在水解开环过程中,特丁基保护基和苄基保护基同时被脱除;在水解开环以及随后的反应过程中,产物没有明显的消旋.此外,该文简单研究了手性Rh(Ⅱ)催化剂催化分解重氮乙酸酯和苯乙烯的分子间的环丙烷化反应.

目录

文摘

英文文摘

第一章文献综述

前言

1.1手性Rh(Ⅱ)催化剂的发展

1.2手性Rh(Ⅱ)催化剂催化α-重氮羰基化合物的分子间环丙烷化反应

1.3手性Rh(Ⅱ)催化剂催化α-重氮羰基化合物的分子内C-H插入反应

第二章课题的提出和设计

第三章手性Rh(Ⅱ)催化剂催化重氮乙酸酯的分子间环丙烷化反应

3.1催化剂的设计

3.2催化剂的合成

3.3苯乙基重氮乙酸甲酯的合成

3.4反应结果

第四章手性Rh(Ⅱ)催化剂催化重氮乙酰胺的分子内C-H插入反应

4.1催化剂Rh2(4S-MEOX)4的合成

4.2 N-(2-苄氧乙基)-N-(特丁基)重氮乙酰胺的合成

4.3反应结果

第五章GABOB的合成

5.1前言

5.2合成路线

第六章实验部分

6.1仪器与试剂

6.2 Rh2(s-nttl)4(Ⅱ)系列催化剂的制备

6.3 Rh2(4S-MEOX)4催化剂的制备

6.4对乙酰氨苯磺酸叠氮(p-ABSA)的制备

6.5苯基重氮乙酸甲酯的制备

6.6手性Rh(Ⅱ)催化剂催化重氮酯的分子间环丙烷化反应

6.7 N-(2-苄氧乙基)-N-(特丁基)重氮乙酰胺的制备

6.8手性Rh(Ⅱ)催化剂催化N-(2-苄氧乙基)-N-(特丁基)重氮乙酰胺的分子内C-H插入反应

6.9手性GABOB化合物的制备

第七章结论

参考文献

英文缩写与中文对照

作者简历

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致谢

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