催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性氰化与三氟甲基化反应

摘要

氟是一种特殊的元素，在元素周期表中排列第九位，它是自然界当中电负性最大的元素，并且氟原子的半径又与氢原子的半径最为接近。正是由于氟元素所表现出的这些特性，所以在有机物中引入氟原子往往能使得该化合物分子性质发生巨大改变。例如在药物分子中引入氟原子，常常可以增强药物的结合力、改变理化性质、提高药物的代谢稳定性和选择性，从而提高药效。并且随着有机氟化学的发展，有机氟化物在生物医药、化学农药及合成材料等多个领域显示出了越来越广泛的应用。 有机氟化物虽然应用广泛，并且大多数化合物的合成方法也比较简单，但是通常还是需要过渡金属参与催化，因此结合绿色化学的发展理念，通过非过渡金属参与催化来合成有机氟化物是当今有机氟化学研究的热点之一。 本文的研究内容包含以下两部分: (1)通过使用催化量的Cs2CO3作为合适的催化剂，我们在温和简便的条件下开发了一种有效且实用的使用TMSCN作为氰源，对偕二氟苯乙烯类化合物的选择性氰化的方法。该反应产率中等到优良，并且可以克级制备。另外能得到高E/Z选择性的2-氟丙烯腈类化合物。 (2)通过使用催化量的Cs2CO3作为合适的催化剂，我们在温和简便的条件下开发了一种有效且实用的使用TMSCF3作为三氟甲基源，对偕二氟苯乙烯类化合物的选择性三氟甲基化的方法。该反应产率中等到优良，并且能得到高E/Z选择性的2，3，3，3-四氟丙-1-烯类化合物。

目录

摘要

第一章前言

1．1有机氟化学介绍

1．2有机氟化学研究进展

1．2．1亲电氟化

1．2．2亲核氟化

1．2．3自由基氟化

1．3偕二氟苯乙烯的研究进展

1．3．1偕二氟苯乙烯的合成

1．3．2偕二氟苯乙烯参与的反应

第二章催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性氰化反应

2．1构建2-氟丙烯氰骨架

2．1．1偕二氟烯烃的选择性氰化反应设计

2．1．2偕二氟烯烃类底物的合成

2．2催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性氰化反应条件筛选

2．3催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性氰化反应底物拓展

2．4催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性氰化反应控制实验

2．5催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性氰化反应可能机理

2．6本章小结

第三章催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性三氟甲基反应

3．1构建2，3，3，3-四氟丙-1-烯类骨架

3．1．1偕二氟烯烃的选择性三氟甲基化反应设计

3．1．2偕二氟烯烃类底物的合成

3．2催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性三氟甲基化反应条件筛选

3．3催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性三氟甲基化反应底物拓展

3．4催化量碳酸铯促进的偕二氟烯烃的选择性三氟甲基化反应可能机理

3．5本章小结

4．1实验通则

4．2底物35合成步骤

4．3底物35数据

4．4催化量碳酸铯促进偕二氟烯烃的选择性氰化反应步骤

4．4．1通用步骤

4．4．2克级反应步骤

4．5催化量碳酸铯促进偕二氟烯烃的选择性三氟甲基化反应步骤

4．6化合物数据

第五章全文总结

参考文献

附图

攻读硕士期间取得的研究成果

致谢

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