五元杂环桥联的弯折型配体及Schiff-base配体的有机-无机配位化合物的合成及性质研究

摘要

以配位作用为驱动力的超分子化学是目前化学界最活跃、最前沿的研究热点之一，亦是合成新型有机-无机复合功能材料的最有效的途径之一。近几年，人们在超分子聚集体的领域取得了重要的进展，合成和表征了许多从零维到三维结构的配位化合物。本文合成了一系列1，3，4-oxadiazole杂环桥联的弯折型刚性及半刚性配体、4-amino-1，2，4-triazole杂环桥联的弯折型刚性及半刚性配体和schiff-base桥联的弯折型配体，研究了它们与过渡金属离子的配位反应化学，并初步探讨了分步合成基于schiff-base配体的异金属配位化合物的自组装化学。共合成了29个未见文献报道的配位化合物，通过红外、元素分析及单晶衍射等方法表征了它们的结构，并对它们的荧光等性质进行了研究。 I.利用1，3，4-oxadiazole杂环桥联的配体与金属银盐组装合成了17个结构新颖的配位化合物，并讨论了刚性配体和半刚性配体的配位方式和配位取向对所合成的配位化合物结构的影响，结果显示，在与金属离子自组装反应中，半刚性配体空间取向多样，配位方式与刚性配体明显不同，可以作为二齿、三齿及四齿配体与金属离子进行自组装，体现了配位化学的趣味性。 II.利用4-amino-1，2，4-triazole杂环桥联的不对称半刚性配体与金属银盐组装合成了4个结构新颖的配位化合物，讨论了阴离子效应对所合成的配位化合物的结构的影响。配体上的氨基是潜在的氢键给体，在同金属自组装反应时，配合物结构除了受阴离子影响外，同时受配位及氢键双重影响，探讨了氢键在构筑具有“砖墙式”结构配位化合物中的重要作用。 III.合成了对称的schiff-base桥联配体，与金属离子自组装得到了8个结构新颖的配位化合物。其中，我们采用“两步法”合成了含异金属中心的配位化合物，首先利用含吡啶端基的配体与Cu(II)或Ni(II)离子螯合形成中性单一金属配体，再以未配位的吡啶端基与第二种金属离子反应得到了6个异金属配位化合物，讨论了配体吡啶取代基位置及金属离子对所合成的异金属配合物结构的影响。 本文的研究结果证明，1，3，4-oxadiazole、4-amino-1，2，4-triazole杂环桥联的弯折型有机配体和schiff-base桥联的有机配体与过渡金属离子间的配位化学反应丰富，是构建具有新颖物化性质及结构的超分子聚集体配位化合物的良好前体，为设计合成具有催化及光电磁功能材料奠定了基础。

目录

文摘

英文文摘

声明

前言

一、超分子化学概况

二、近几年来以配位为驱动力的超分子组装体领域的进展

三、我们研究组在配位驱动的超分子组装体领域的研究进展

四、总结

参考文献

第一章1，3，4-Oxadiazole、4-Amino-1，2，4-Triazole杂环桥联有机配体及Schiff-base有机配体的合成及结构表征

一、1，3，4-Oxadiazole杂环桥联的刚性及半刚性有机配体

二、4-Amino-1，2，4-Triazole杂环桥联的弯折型有机配体

三、双Schiff-base有机螯合配体的合成

四、其它配体

五、实验部分

六、配体的荧光性质

参考文献

第二章1，3，4-Oxadiazole杂环桥联有机配体与Ag(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)的自组装化学研究

结果与讨论1

结果与讨论2

配位化合物的发光性质

实验部分

1-17单晶结构测定及修正

参考文献

第三章4-Amino-1，2，4-Triazole杂环桥联有机配体与Ag(Ⅰ)的自组装化学研究

结果与讨论

配位化合物的合成

超分子化合物的发光性质

实验部分

18-21的单晶结构测定及修正

参考文献

第四章基于Schiff-base有机配体的异金属超分子化合物的合成、结构及性质研究

配合物的合成及结构分析

部分配位化合物的发光性质

实验部分

22-29单晶结构测定及修正

参考文献

第五章结论

发表论文情况

致谢