Aspergillus sp.对左旋一叶萩碱和去氢木香内酯选择性还原反应的初步研究

摘要

由于生物催化具有反应条件温和、环境友好、高效率和高选择性的特点，使得生物催化的手性合成成为近些年来备受关注的一个重大课题，迄今为止，已经成功地将生物氧化还原酶、转移酶、水解酶和裂解酶应用在不对称合成领域，其中氧化还原酶占25％。生物催化的还原反应能使分子内的羰基或碳一碳双键立体选择性的还原，将潜手性底物转化为手性产物，在手性合成中发挥重要的作用。 本文通过二步发酵法，采用TLC和HPLC分析方法，从11株霉菌中筛选到一株丝状真菌Aspergillus sp.D-1能够转化左旋～叶蔌碱。通过光谱数据分析确定其转化产物的化学结构为14,15-二氢一叶蔌碱，转化率在98％以上。首次在丝状真菌中发现这种选择性还原左旋一叶蔌碱不饱和内酯共轭体系中γ,δ-碳碳双键的能力。 进一步考察了Aspergillus sp.D-1对不同底物的转化能力，发现．Aspergillus sp.D-1能够转化去氢木香内酯。通过光谱数据分析确定证明了．Aspergillus sp.D-1催化还原去氢木香内酯的不饱和内酯的环外α,β-碳碳双键，产生单一的转化产物11α,13-二氢去氢木香内酯，且转化率在94％以上。 最后考察了Aspergillus niger 3.739；Aspergillus niger 3.795对去氢木香内酯的转化能力，发现其均能完全转化去氢木香内酯，检测到一种转化产物11,13-二氢去氢木香内酯，并且发现其浓度呈阶段性变化，24h达到峰值之后逐渐减少，96h时彻底消失，推测这一产物又被菌体内的其他酶进一步转化。

目录

关于学位论文独立完成和内容创新的声明及学位论文版权使用授权书

第一章前言

第二章实验通用部分

第三章微生物转化法在左旋一叶萩碱选择性还原研究中的应用

第四章Aspergillus sp.D-1选择性还原去氢木香内酯的的研究

第五章去氢木香内酯在黑曲霉中的选择性还原反应的初步研究

第六章结论

附图

参考文献

参与工作

致谢