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【6h】

双萘基双亚砜,双苯基双亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及发光性能的研究

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摘要

一 前言

二 实验部分

三 结果与讨论

四 结论

参考文献

致 谢

附 图

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摘要

本文合成并表征了稀土高氯酸盐与萘基萘亚磺酰基丙基亚砜(双萘基双亚砜L)固态配合物和稀土高氯酸盐与苯基苯亚磺酰基丙基亚砜(双苯基双亚砜L’),经元素分析、稀土络合滴定及差热一热重分析,表明配合物组成分别为:RE<,2>(ClO<,4>)<,6>.(L)<,5>.nH<,2>O(RE=La,Pr,Nd,Eu,Tb,Dy,HO,Tm,Yb,Y)(n=O~8)和RE<,2>(ClO<,4>)<,6>.(L’)<,7>(RE=La,Eu,Tb)。通过红外光谱、核磁共振氢谱,确定四个配体L通过八个亚砜基氧原子与两个稀土离子螯合配位,另一个亚砜通过桥联与两个稀土离子配位。配合物在DMSO溶液中测定的摩尔电导率表明,六个ClO<,4>—无机抗衡阴离子,其中四个在内界,两个在外界,配合物为1:2型。配体的磷光光谱表明,配体L的三重态能级与稀土铕(Ⅲ)离子的<'5>D<,o>。能级可以很好匹配,配体将能量传递给稀土离子激发稀土离子发光,而与铽(Ⅲ)<'5>D<,4>能级不能很好匹配,配体L与稀土离子形成配合物后,部分解除了稀土离子的f→f跃迁禁阻戒律,使稀土离子增强了其荧光发射。 在双苯基双亚砜配合物中,六个配体L’通过十二个亚砜基氧原子与两个稀土离子螯合配位,另一个亚砜通过桥联与两个稀土离子配位。通过电子顺磁共振进一步确定其空间结构为双核双帽三棱柱且存在两个C<,3>对称轴和一个对称中心。配合物在DMSO溶液中测定的摩尔电导率表明,六个CLO<,4>—无机抗衡阴离子,其中两个在内界,四个在外界,配合物为1:4型。配体的磷光光谱表明,配体L'的三重态能级与稀土铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)离子的<'5>D<,0>和<'5>D<,4>能级不能很好匹配。配体与稀土离子形成配合物后,部分解除了稀土离子的f→f跃迁禁阻戒律,使稀土离子增强了其荧光发射,并且通过荧光衰减曲线研究了铕<'5>D<,0>、铽<'5>D<,4>能级的荧光寿命。

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