手性双噁唑啉镍络合物及手性金鸡纳碱衍生的双官能团催化剂应用于手性羟吲哚衍生物的合成研究

摘要

具有光学活性的羟吲哚化合物广泛存在于天然产物和生物活性分子中。尤其是含有季碳中心的羟吲哚化合物在农药化学，医药化学以及生物生物化学有着重要的作用，例如含有手性3-氨基-2-羟吲哚结构的化合物具有着显著的生理药理活性。因此近年来，很多科研工作者通过尝试不同的方法来合成3-氨基-2-羟吲哚化合物。本文通过合成手性配体并和金属原位配位用于不对称催化反应，通过不对称碳-氮键构建的方法，实现了金属催化剂催化的苯胺与3,3-双取代羟吲哚化合物的直接胺化。手性三级醇骨架普遍存在天然产物和生物活性分子里，最近发展了不对称环氧化，不对称去对称化，不对称卡宾插入二级醇和亲核加成反应的方法来制备。其中，在手性有机小分子作用下，醛或酮与酯的aldol反应是制备三级醇的一种直接、快速的策略。我们通过合成手性有机小分子催化剂，催化了靛红衍生的不饱和酮酸酯与苯乙酮类的aldol反应。
　　论文的第一部分工作主要是一些手性催化剂的合成。我们合成了一些双氮的手性配体和有机小分子催化剂，比如双噁唑啉配体、salen配体、手性硫脲和芳酰胺催化剂。
　　论文的第二部分工作是在我们合成催化剂的基础上，使用双噁唑啉配体–金属镍配合物催化剂催化的苯胺与3,3-双取代羟吲哚化合物的直接胺化反应。通过对反应条件进行一系列的筛选优化，该反应能以高产率，中等的对映选择性合成3-氨基2-羟吲哚化合物。同时我们也考察了氨基酸酯作为亲核试剂对3,3-双取代羟吲哚的胺化反应，室温下，该反应能以高产率和大于3.0:1 dr得到目标产物。
　　论文的第三部分工作是使用有机小分子双官能团方酰胺催化剂，探索了不饱和酮酸酯和苯乙酮的aldol反应，经过对反应条件的筛选优化，该反应能以良好的产率，高对映选择性合成目标产物。

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第一章 前言

1.1 引言

1.2 金属催化历史简述

1.3 有机小分子催化历史简述

1.4 参考文献

第二章 手性催化剂与配体的合成

2.1 引言

2.2 配体与催化剂的合成

2.3小结

2.4 参考文献

第三章 通过苯胺类或氨基酸酯衍生物与3-溴羟吲哚直接胺化反应构建3-氨基-2-羟吲哚的研究

3.1 引言

3.2 立题思想

3.3 结果与讨论

3.4 实验小结

3.5 实验部分

3.6 参考文献

第四章 有机小分子催化苯乙酮类与β,γ-不饱和α-酮酯的不对称Aldol反应研究

4.1 引言

4.2 立题思想

4.3 结果与讨论

4.4 实验小结

4.5 实验部分

4.6 参考文献

攻读硕士期间发表论文

附录

新化合物数据一览表

已知化合物一览表

部分化合物的谱图

致谢