银(Ⅰ)介入的快烃及炔基硅烷与磺酰氯的反应研究和γ-取代α-重氮-β-羰基酯衍生物的合成

摘要

本文主要是对过渡金属银催化下炔烃及炔基硅烷与磺酰氯反应的研究，并提出了相应的反应机理。另外也初步对α-重氮-β-酮基酯衍生的烯醇试剂进行了相关研究。论文主要是分为四部分论述。
　　 1.综述有关α，β-不饱和砜的合成方法及在有机合成中的应用。
　　 2.探讨了不同银盐存在下炔烃和磺酰氯之间的反应情况，得出优化的反应条件：室温及氮气保护下，四氢呋喃作溶剂，10mol％氟化银或硝酸银存在下，炔烃与磺酰氯摩尔比是2:1。芳香端炔做底物，得到α，β-不饱和砜化合物，产率48％-79％。同时，该反应还形成少量的β-羰基砜副产物。非端炔和脂肪端炔均不发生这种反应。通过实验论证，我们提出了合理的反应机理。
　　 3.探讨了不同银盐存在下炔基硅烷和磺酰氯之间的反应，得到优化的反应条件：室温及氮气保护下，四氢呋喃作溶剂，1.1当量硝酸银，炔基硅烷与磺酰氯摩尔比2:1。芳炔基三甲基硅烷与磺酰氯反应可得到α，β-不饱和砜(产率51％-61％)，同时也生成了β-羰基砜(产率17％-28％)；而脂肪链炔基三甲基硅烷不能发生该反应。通过实验论证，提出了合理的反应机理。
　　 4.初步探讨了α-重氮-β-羰基酯的γ-位官能团化反应。在-15℃及N2保护下，用SnCl4/i-Pr2NEt作用下处理α-重氮-β-羰基酯，然后与苯硒基溴或碘单质反应，分别制得了γ-位苯硒基取代和碘取代的α-重氮-β-羰基酯衍生物。
　　 对所合成的化合物，我们进行了IR、1HNMR、13NMR、MS等检测。