三元杂多酸体系快速测定有机磷农药的研究

摘要

农药的使用在给农业带来了巨大的经济效益的同时，也严重危害了环境和人体健康，并且随着全球一体化和食品贸易国际化，农药残留已成为我国农产品对外贸易争端的主要问题。因此找到一种方法灵敏、准确、快速、设备简单、操作方便的检测农药残留的新方法成为我们分析工作者的重要研究课题。传统农残检测方法通常耗时长、成本高、难以满足现场快速检测的需要。相对而言，有机磷农药杂多酸体系则为有机磷农药的检测提供一种快速、简便、灵敏、准确的新方法，本论文着重研究了荧光和共振光谱法速测有机磷农药农残的新方法。以有机磷农药形成杂多酸，大杂多酸大阴离子与强荧光碱性染料罗丹明B作用，形成离子缔合物，造成了罗丹明B的荧光和共振光谱发生变化。以此为依据，进行有机磷农药农残速测新技术的研究。具体开展的研究工作如下： 一、甲拌磷钨杂多酸的合成与表征 本研究是为利用杂多酸体系测定有机磷农药残留提供理论依据。在酸性介质中钨酸钠和甲拌磷相互作用首次合成以甲拌磷为配位中心的甲拌磷钨杂多酸，红外(IR)和紫外(UV)光谱结构表征表明，该甲拌磷钨杂多酸具有Keggin结构，为杂多酸类化合物的合成以及有机磷农药的分析提供了新的思路。 二、三元杂多酸荧光猝灭法快速测定有机磷农药残留的研究 酸性溶液中，有机磷农药和钼酸钠相互作用能够形成杂多酸，该杂多酸与碱性三苯甲烷染料罗丹明B(RhB)结合，形成了三元杂多酸，导致RhB荧光强度急剧猝灭，据此建立了快速测定有机磷农药的新方法。在选定实验条件下，体系的荧光猝灭强度与有机磷农药含量有良好的线性关系(r>0.9953)，检出限(3σ)<0.0904 nmol/L，相对标准偏差<2.86％，与气相色谱法对照，结果满意。 三、三元杂多酸共振散射法快速测定甲拌磷残留的研究 在酸性溶液中，甲拌磷和钨酸钠相互作用能够形成杂多酸，该杂多酸与碱性三苯甲烷染料罗丹明B(RhB)结合，形成了缔合物粒子，导致体系在λex/λem=606nm共振散射(RLS)强度急剧增强，并产生新的RLS光谱。在选定实验条件下，甲拌磷浓度在0.43-200 nmol/L范围内，体系的RLS强度与甲拌磷含量有良好的线性关系(r=0.9977)，据此建立了共振散射法快速测定甲拌磷的新方法，该方法检出限为0.057 nmol/L，加标回收率在82.5％-99.3％，用于蔬菜样品中甲拌磷残留量的测定，与气相色谱法对照，结果满意。 四、三元杂多酸体系测定食品中的痕量硼的研究 硼钼杂多酸能与罗丹明B形成缔合物，导致罗丹明B的荧光发生静态猝灭，以此建立了荧光猝灭测定痕量硼砂的新方法。在λex/λem=540 nm/582 nm，选定的实验条件下，硼砂浓度在2.4-108μg/L范围内，荧光猝灭强度与硼砂含量成良好线性关系(r=0.9982)，检出限为1.42μg/L，加标回收率在91.3％-101％，相对标准偏差RSD<3.76％。该方法用于食品中痕量硼砂的测定，结果满意

目录

文摘

英文文摘

声明

前言

第一章绪论

1有机磷农药残留检测方法研究进展

2杂多酸在分析化学中的研究进展

课题的提出

参考文献

本章小结

第二章甲拌磷钨杂多酸的合成与表征

1仪器和试剂

2甲拌磷钨杂多酸的合成

3甲拌磷钨杂多酸结构表征

4结论

参考文献

本章小结

第三章三元杂多酸荧光猝灭法测定有机磷农药残留的研究

1实验部分

2结果讨论

3样品分析和对照实验

参考文献

本章小结

第四章三元杂多酸共振散射法快速测定甲拌磷残留的研究

1实验部分

2结果讨论

3样品分析和对照实验

参考文献

本章小结

第五章三元杂多酸体系测定食品中硼砂的研究

1实验部分

2结果与讨论

3样品分析和对照实验

参考文献

本章小结

第六章甲基紫-糖精钠体系共振瑞利散射光谱的研究及其应用

1实验部分

2结果与讨论

3样品分析和对照实验

参考文献

本章小结

结束语

读研期间发表的论文

致谢