基于对称席夫碱配体的配位聚合物的合成、晶体结构与性质研究

摘要

配位聚合物既具有新奇的拓扑结构，又具有丰富的光电磁性质，在气体的储存与分离、磁性材料、光学材料、催化剂及催化剂载体等领域具有广泛的应用前景，因此，近年来配位聚合物的设计合成与性质研究已经成为配位化学、材料化学等学科关注的热点课题之一。相比与柔性连接的配体，配位单元之间的刚性连接变形性小，金属导致的配位过程对刚性连接之间的距离与角度影响小，因此，采用刚性配体构筑配位聚合物时配体本身具有较少的不确定因素，从而更有利于增强对目标产物的结构预测性，有利于实现特定配位聚合物的结构调控，是实现“目标分子自组装”的一个重要途经。
　　 本文选择了乙酰吡嗪双缩水合肼（L1）和4-乙酰吡啶双缩水合肼（L2）两个刚性的对称席夫碱配体，与金属自组装构筑配位聚合物，主要通过调节抗衡离子的种类与配位能力调控产物结构，引入了硫氰酸根离子、硝酸根、氯离子、碘离子，并扩展到具有较大体积、较高电荷数的多酸阴离子，分别获得了具有一维链状、二维层状及三维网状结构的10个配位聚合物，测定了所有配合物的晶体结构，并测定了产物在室温下的固体荧光光谱。主要内容如下：
　　 （1）利用乙酰吡嗪双缩水合肼配体（L1）分别与AgNO3、AgNO3和KSCN、Cd(NO3)2·4H2O和KSCN、Cd(NO3)2·4H2O和KI在室温下自组装，得到了三维网状的配位聚合物{[Ag2L1(NO3)2]·H2O}n(1)和[Ag(L1)0.5(SCN)]n(2)，二维层状配位聚合物[CdL1(SCN)2]n(3)和[CdL1I2]n(4)。
　　 （2）利用4-乙酰吡啶双缩水合肼配体（L2），分别与Cu(NO3)2和KSCN、Cu(NO3)2、AgNO3、ZnCl2自组装，得到了三维配位聚合物[Cu(L2)0.5(SCN)]n(5)、二维配位聚合物{[Cu(L2)2(NO3)2]?3H2O}n(6)、一维配位聚合物{[AgL2H2O][AgL2NO3](NO3)(L2)0.5(H2O)}n(7)和[ZnL2Cl2]n(8)。
　　 （3）利用4-乙酰吡啶双缩水合肼配体（L2），室温下分别与Cu(NO3)2和H3PW12O40?nH2O、AgNO3和H3PMo12O40?nH2O自组装，得到了两个含有孔洞的多酸基一维配位聚合物{[CuL2(DMF)3]2(PW12O40)}n[CuL2(DMF)4]n?nPW12O40?nDMF(9)和{[AgL2(DMF)]2(PMo12O40)]}n[AgL2]n·4nH2O(10)。

目录

文摘

英文文摘

声明

绪 论

第一章 基于乙酰吡嗪双缩水合肼的配位聚合物的控制合成

第二章 基于4-乙酰吡啶双缩水合肼的配位聚合物的控制合成

第三章 多酸多孔一维配位聚合物的控制合成

结 论

硕士期间论文成果

致 谢