有机硫化剂合成及预硫化工艺研究

摘要

以FCC汽油馏分和单质硫为原料,在高压釜中合成硫化剂--硫化烯烃.考察催化剂用量、硫烯比、反应温度和反应时间对合成的影响规律；通过正交实验,确定合成的最佳工艺条件.以硫化烯烃和单质硫为混合硫化剂,采用浸渍法制备预硫化催化剂,考察了浸渍方式、混合硫化剂用量、浸渍温度、浸渍时间、硫化剂混合比例对预硫化催化剂的硫含量、硫保留度及破碎率的影响规律,并确定浸渍的最佳工艺条件.采用气相间歇活化法对预硫化催化剂进行活化,对该方法进行可行性研究,考察了活化终温、活化终温恒温时间及升温速率对催化剂硫化度和活性的影响规律.对催化剂进行了XRD、强度、积炭和自热的表征；通过:100mL加氢活性评价,对器内和器外两种方法硫化的催化剂进行了活性比较. 实验结果表明,以FCC汽油馏分和单质硫为原料在优化条件下合成的硫化剂具有硫含量高、分解温度范围宽、粘度低等特点.将硫化烯烃和单质硫先制成混合硫化剂,再浸渍加氢催化剂来制备预硫化催化剂,在混合硫化剂加入量为催化剂完全硫化理论需硫量的1.4倍,单质硫与硫化烯烃含硫量的摩尔比1:1,170℃浸渍3h的条件下,所得预硫化催化剂的硫含量为11.25﹪,硫保留度为75.67﹪,催化剂破碎率为1.60﹪.通过可行性研究,认为采用气相间歇活化工艺对预硫化催化剂进行活化是可行的,在程序升温条件下催化剂的硫化度可达84.30﹪；100mL加氢评价结果表明,采用器内和器外两种硫化工艺硫化的催化剂活性相当.

目录

文摘

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创新点摘要

引言

第一章绪论

1.1加氢催化剂器外预硫化概述

1.2有机多硫化物合成的研究进展

1.2.1以硫醇和元素硫为原料

1.2.2以卤化硫和烯烃为原料

1.2.3以硫、烯烃和硫化氢为原料

1.2.4以硫醇为原料

1.2.5以硫和烯烃为原料

1.3器外预硫化工艺的研究进展

1.3.1国外器外预硫化技术研究进展

1.3.2国内器外预硫化技术研究进展

第二章实验方法

2.1实验药品

2.2实验设备

2.3实验方法

2.3.1硫化剂合成

2.3.2硫化剂浸渍催化剂

2.3.3预硫化催化剂活化

2.3.4催化剂表征及活性评价

第三章实验结果与讨论

3.1硫化剂合成工艺

3.1.1催化剂的筛选

3.1.2催化剂用量对产物硫含量的影响

3.1.3硫烯比对硫化剂硫含量的影响

3.1.4反应温度对硫化剂硫含量的影响

3.1.5反应时间对硫化剂硫含量的影响

3.1.6硫化剂合成条件的优化

3.1.7分解温度测定

3.1.8硫化剂性质比较

3.1.9硫化剂合成小结

3.2硫化剂浸渍催化剂工艺

3.2.1浸渍方式对催化剂浸渍效果的影响

3.2.2混合硫化剂加入量对浸渍效果的影响

3.2.3浸渍温度对浸渍效果的影响

3.2.4浸渍时间对浸渍效果的影响

3.2.5硫剂比对浸渍效果的影响

3.2.6浸渍条件的确定

3.2.7动态硫保留度分析

3.2.8活化过程中硫化氢气体浓度变化

3.2.9预硫化催化剂硫的流失

3.2.10添加助剂对催化剂硫保留度的影响

3.2.11溶剂处理对催化剂硫保留度的影响

3.2.12催化剂浸渍工艺小结

3.3预硫化催化剂活化工艺研究

3.3.1气相间歇活化工艺可行性研究

3.3.2活化终温对活化效果的影响

3.3.3活化终温恒温时间对活化效果的影响

3.3.4活化升温速率对活化效果的影响

3.3.5活化工艺条件的确定

3.3.6活化工艺小结

3.4预硫化催化剂的表征及活性评价

3.4.1预硫化催化剂物性

3.4.2 XRD催化剂晶相分析

3.4.3自热分析

3.4.4 100mL加氢评价

结论

参考文献

附录催化裂化汽油的化学组成性质

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致谢