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【6h】

氮氧物种催化或自动氧化条件下苄基C-H键需氧氧化的研究

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第一章 绪 论

1. 1引言

1. 2 过渡金属催化苄基C-H键需氧氧化生成羰基化合物

1.2.1 钴和锰催化剂体系

1.2.2 铜催化剂体系

1.2.3 铁催化剂体系

1.2.4 其它过渡金属催化剂体系

1. 3 非过渡金属体系促进苄基C-H键需氧氧化生成C=O键

1. 4 光促进苄基C-H键需氧氧化生成C=O键

1. 5 苄基C-H键的自动氧化

1. 6 酮类化合物经历C-H键需氧氧化并发生C-C键断裂

1.6.1 酮类化合物经历C-C键需氧氧化断裂生成羧酸、醛或酮(1) 碱促进酮中C-C键需氧氧化断裂

1.6.2 酮类化合物经历C-C键需氧氧化断裂生成酯

1.6.3 酮类化合物经历C-C键需氧氧化断裂生成酰胺

1. 7 本文主要研究内容和目标

第二章 硝酸催化苄基C-H键需氧氧化生成羰基的研究

2 .1 引言

2 .2 实验部分

2.2.1 主要分析仪器和试剂

2.2.2 苄基C-H键需氧氧化实验过程

2.2.3 产物的物性和谱图数据

2 .3 结果与讨论

2.3.1 催化剂用量对反应的影响

2.3.2 温度对反应的影响

2.3.3 溶剂对反应的影响

2.3.4 氧气浓度对反应的影响

2.3.5 3,4-二氢-1H-2-苯并吡喃类化合物中苄基C-H键的需氧氧化

2.3.6 氧杂蒽和芴类化合物中苄基C-H键的需氧氧化

2.3.7 HNO3催化苄基C-H键需氧氧化机理的研究

2 .4 本章小结

第三章 氮氧物种催化苄基醚C-H键需氧氧化和氰化的研究

3 .1 引言

3 .2 实验部分

3.2.1 主要分析仪器和试剂

3.2.2 苄基醚向芳腈转化实验过程

3.2.3 产物的物性和谱图数据

3 .3 结果与讨论

3.3.1 催化剂种类对反应的影响

3.3.2 温度对反应的影响

3.3.3 氮源对反应的影响

3.3.4 溶剂对反应的影响

3.3.5 氧气压力对反应的影响

3.3.6 苯环上的取代基对反应的影响

3.3.7 一系列芳基醚的需氧氰化反应

3.3.8 反应机理的研究

3 .4 本章小结

第四章 苄基C-H键自动需氧氧化生成羰基的研究

4 .1 引言

4 .2 实验部分

4.2.1 主要分析仪器和试剂

4.2.2 苄基C-H键自动需氧氧化生成C=O键实验过程(1) 实验操作过程:

4.2.3 18O标记实验过程

4.2.4 自由基捕捉剂对反应影响的实验过程

4.2.5 分子模拟计算细节

4.2.6 产物的物性和谱图数据

4 .3 结果与讨论

4.3.1 反应条件的优化

4.3.2 一系列二苯基甲烷中苄基C-H键的自动需氧氧化

4.3.3 9,10-二氢蒽、氧杂蒽、芴及其衍生物中苄基C-H键的自动需氧氧化

4.3.4 苄基烷基醚及其衍生物中苄基C-H键的自动需氧氧化

4.3.5 反应中氧化剂和氧源的确定

4.3.6 反应机理的研究

4 .4 本章小结

第五章 酮类化合物C-H键自动需氧氧化/C-C键断裂的研究

5 .1 引言

5 .2 实验部分

5.2.1 主要分析仪器和试剂

5.2.2 酮类化合物C-H键自动需氧氧化/C-C键断裂实验过程

5.2.3 18O标记实验过程

5 .3 结果与讨论

5.3.1 溶剂对反应的影响

5.3.2 温度对反应的影响

5.3.3 氧气压力对反应的影响

5.3.4 带有不同取代基苯丙酮的自动需氧氧化/C-C键断裂

5.3.5 其它类型底物的自动需氧氧化/C-C键断裂

5.3.6 反应机理的研究

5 .4 本章小结

第六章 结论与展望

6. 1 结论

6. 2 展望

参考文献

缩略语词汇表

附录1 第二章中产物的谱图

附录2 第三章中产物的谱图

附录3 第四章中产物的谱图

附录4 第五章中产物的谱图

在学期间的研究成果

致谢

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