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用于农业化学配制剂的新型添加剂

摘要

本发明涉及一种农业化学组合物,包含式(I)[R‑(A)

著录项

  • 公开/公告号CN114980740A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2022-08-30

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 巴斯夫欧洲公司;

    申请/专利号CN202180010706.4

  • 申请日2021-01-14

  • 分类号A01N25/30(2006.01);A01N43/54(2006.01);A01N57/20(2006.01);A01N43/653(2006.01);A01P13/00(2006.01);

  • 代理机构北京市中咨律师事务所 11247;北京市中咨律师事务所 11247;

  • 代理人刘娜;刘金辉

  • 地址 德国莱茵河畔路德维希港

  • 入库时间 2023-06-19 16:34:57

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2023-03-03

    实质审查的生效 IPC(主分类):A01N25/30 专利申请号:2021800107064 申请日:20210114

    实质审查的生效

说明书

本发明涉及式(I)化合物:

[R-(A)

其中各变量具有下文所定义的含义。本发明进一步涉及一种辅助剂溶液,包含40-95重量%式(I)化合物、有机溶剂和至多5重量%水。另一目的是一种农业化学组合物,包含式(I)的表面活性剂和农业化学活性成分。其他目的是一种控制不希望的植物生长的方法,该方法包括将该农业化学组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所;式(I)化合物在提高农业化学活性成分在液体农业化学组合物中的溶解性中的用途;一种提高农业化学活性成分的生物学效果的方法,包括使该农业化学活性成分与式(I)化合物接触的步骤;一种生产该农业化学组合物的方法,包括使式(I)化合物与该农业化学活性成分接触的步骤;包含该农业化学组合物的植物繁殖材料;一种控制植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵染和/或调节植物生长的方法,其中使该农业化学组合物作用于相应有害物、其栖息地或要保护以防相应有害物的植物、土壤和/或不想要的植物和/或农作物和/或其生长地。

以及一种处理植物繁殖材料的方法,包括用该农业化学组合物处理植物繁殖材料的步骤。

持续需要发现用于农业化学组合物的添加剂以提高该组合物的生物学有效性,提高其物理和/或化学稳定性或者提高该农业化学组合物的活性成分和/或辅助剂负载。提高的生物学有效性允许该活性成分的更低施用率,从而降低成本和施用者的健康风险。农业化学组合物的更高负载降低了给定包装单元的重量,从而有利于含有该农业化学组合物的罐的运输和处理。然而,具有更高负载的农业化学活性成分和/或辅助剂的农业化学组合物出现稳定性问题,如胶凝、絮凝和分层。具有更高负载的农业化学组合物通常还具有高粘度,这不利地影响施用者对它们的处理。

US10,091,994B2公开了用于农业化学组合物的添加剂。这些添加剂是烷氧基化和磺化醇类,它们以盐的形式存在并且其中阳离子可以是钠。这些添加剂的缺点是含有更高浓度的这些替代物的组合物形成非均相并且难以均化和增溶的组合物。

本发明的目的是要提供用于农业化学组合物的添加剂以提高该农业化学组合物的生物学有效性,改善物理和/或化学稳定性,尤其是改善流动性和储存稳定性。其他目的是提高该农业化学组合物的农业化学活性成分和/或辅助剂负载以及改善施用者的处理。

本发明的式(I)化合物与现有技术中所述的那些相比在含水和含油组合物中均具有提高的溶解性。因此,可以产生式(I)化合物的高度浓缩辅助剂溶液,这些辅助剂溶液具有较低的粘度并且易于为施用者处理。该类辅助剂溶液例如可以由农民以桶混添加剂使用。或者,可以将式(I)化合物制成非常高浓度的即用配制剂,从而也提高农业化学活性成分的最大负载。

因此,该目的由式(I)化合物实现:

[R-(A)

其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-10的数。

惊人地发现液体组合物可以负载高浓度的式(I)化合物并且同时保持稳定和可流动,可以生产稳定且可流动的具有高浓度农业化学活性成分和/或式(I)化合物的农业化学组合物以及式(I)化合物提高该农业化学组合物的生物学有效性。

本发明涉及并包括如本文所定义的化合物和/或其立体异构体、互变异构体或N-氧化物。术语“本发明化合物”应理解为等同于术语“根据本发明的化合物”,因此也包括式(I)化合物的立体异构体、互变异构体或N-氧化物。本文所用术语式(I)化合物和式(I)的化合物具有相同含义并且涉及一种其中存在至少一种式(I)化合物的情形。以其复数形式提到的术语通常涉及一种其中仅该单数术语也适用的情形,除非另有具体表述。术语“根据本发明的组合物”或“本发明组合物”包括包含至少一种如上所定义的本发明式(I)化合物的组合物,因此也包括式(I)化合物的立体异构体、互变异构体或N-氧化物。术语“N-氧化物”包括具有至少一个被氧化为N-氧化物结构部分的叔氮原子的任何本发明化合物。

在各变量的上面定义中提到的有机结构部分基团像术语卤素一样是单个基团成员的单独列举的集合性术语。前缀C

例如在“被……部分或完全取代”中所用术语“被……取代”是指给定基团的一个或多个,例如1、2、3、4或5个或者所有氢原子已经被一个或多个相同或不同的取代基替代。因此,对于取代的环状结构部分,例如1-氰基环丙基,该环状结构部分的一个或多个氢原子可以被一个或多个相同或不同的取代基替代。

本文所用(以及还有C

本文所用术语“C

本文所用术语“C

类似地,“C

术语“杂芳基”或“芳族杂环”包括包含1、2、3或4个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员单环杂芳族基团。5或6员杂芳族基团的实例包括吡啶基,即2-、3-或4-吡啶基,嘧啶基,即2-、4-或5-嘧啶基,吡嗪基,哒嗪基,即3-或4-哒嗪基,噻吩基,即2-或3-噻吩基,呋喃基,即2-或3-呋喃基,吡咯基,即2-或3-吡咯基,

术语“杂环”或“杂环基”包括通常为5或6员的,尤其是6员的单环杂环基团,除非另有指明。杂环基团可以是饱和、部分不饱和或完全不饱和的。正如上下文中使用的那样,术语“完全不饱和”还包括“芳族”。因此,在优选实施方案中,完全不饱和杂环是芳族杂环,优选包含一个或多个,例如1、2、3或4个,优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员的5或6员芳族杂环。上面就“杂芳基”的定义提供了芳族杂环的实例。因此,除非另有指明,“杂芳基”由术语“杂环”涵盖。非芳族杂环基团通常包含1、2、3、4或5个,优选1、2或3个选自N、O和S的杂原子作为环成员,其中作为环成员的S原子可以作为S、SO或SO

式(I)化合物可以通过有机化学的标准方法制备。阴离子结构部分(I-a):

R-(A)

可以以钠或钾盐形式市购,例如以牌号Genapol LRO由Clariant市购,并且可以如作为参考引入本文中的US10091994B2第1-2栏所述制备。

式(I)化合物是包含阴离子结构部分(I-a)和带单一正电荷的阳离子铵结构部分M

式(I)化合物含有伯、仲或叔胺的铵阳离子M

方案1:

其中所有变量具有对式(I)所定义的含义。这类反应通常在50-100℃的温度下在加入与式(I)化合物的量相比过量的SO

式(I)化合物还可以如方案2所示在铵阳离子M

方案2:

其中N

式(I)化合物还可以如方案3所示由式(I-c)的游离酸化合物和相应胺M以给定组成就地形成:

方案3:

其中M是本文所述的伯、仲或叔胺并且其中所有变量具有对式(I)所定义的含义。该酸-碱反应可以在将式(I)化合物加入该农业化学组合物中之前进行,或者它可以通过分开加入式(I-c)化合物和胺组分M而就地发生。

因此,本发明还涉及一种其中式(I)化合物和式(I-b)化合物和/或式(I-c)化合物以各种摩尔比同时存在的情形。例如,该农业化学组合物可以与式(I)化合物、式(I-b)化合物和式(I-c)化合物的总和在该农业化学组合物中的总体积摩尔浓度相比以1:50-1:1,优选1:20-1∶1,更优选1:10-1:1的摩尔比含有式(I)化合物。由上述方法生产的式(I)化合物可以通过标准提纯方法如萃取或柱层析由粗反应产物得到。若落入式(I)范围内的任何化合物不能通过上述方法直接得到,则它们可以通过衍生可以通过上述方法直接得到的那些式(I)化合物而得到。

式(I)的各变量具有下列优选含义和实施方案。所有优选层级的该类优选含义和实施方案的组合在本发明范围内。

R是C

A各自独立地是基团

R

R

在一个实施方案中,存在不同基团A的混合物,如其中所有取代基R

在另一实施方案中,存在不同基团A的混合物,如其中所有取代基R

在存在不同基团A的混合物的情况下,其中所有取代基R

指数x为1-10。指数x表示式(I)化合物的所有分子在给定组中的摩尔平均数并且为1-10的任何数,包括1-10之间的实数。熟练技术人员知晓式(I)化合物的常见合成包括如上所述的醇R-OH的烷氧基化步骤,该烷氧基化步骤导致物质R-(A)

指数x通常为至多8,优选至多6,更优选至多4,最优选至多3。指数x可以为至少1.5,优选至少2。指数x通常为1-5,优选1-4,更优选1-3,最优选1.5-3,尤其是1.5-2.5。

M

铵阳离子M

方案4:

因此,本发明还涉及一种其中该胺以其质子化状态M

pH通常为5-12,优选6-10,更优选6.5-9。pH可以通过加入酸,如HCl、H

因此,式(I)化合物可以含有阳离子的混合物,其中并非所有所述阳离子是伯、仲或叔胺的铵阳离子M

铵阳离子M

优选铵阳离子M

其中

R

取代基R

条件是至少一个取代基R

取代基R

在一个实施方案中,取代基R

取代基R

在一个实施方案中,取代基R

在一个实施方案中,R

在另一实施方案中,取代基R

在另一实施方案中,取代基R

在另一实施方案中,取代基R

在另一实施方案中,取代基R

铵阳离子M

在一个实施方案中,铵阳离子M

在另一实施方案中,铵阳离子M

在一个实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-3的数。

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

其中

R

取代基R

条件是至少一个取代基R

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

在另一实施方案中,本发明涉及式(I)化合物,其中

R是线性C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3,优选1.5-2.5的数;和

M

在一个实施方案中,本发明不涉及包含如下组分的液体除草组合物:

a)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物;

b)式(I)化合物:

[R-(A)

其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

其中铵阳离子或季铵阳离子的分子量为32-200g/mol,优选乙醇铵或钠;

及其混合物;和

指数x为1-10的数。

在一个实施方案中,本发明不涉及一种包含如下组分的液体除草组合物:

a)草铵膦(glufosinate)或其盐;

b)选自伯、仲、叔胺的胺组分及其铵盐和季铵盐;

其中伯、仲或叔胺,铵盐中的铵阳离子或季铵盐中的季铵阳离子的分子量为32-200g/mol,优选乙醇胺;

c)式(I)化合物:

[R-(A)

其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-10的数。

本发明还涉及一种农业化学组合物,包含如上所定义的式(I)化合物和农业化学活性成分。

该农业化学组合物可以基于该农业化学组合物的总重量以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少20重量%(例如大于25重量%,如至少26重量%,优选至少27重量%,更优选至少28重量%,尤其是至少29重量%),特别是至少30重量%,尤其是至少40重量%,如至少45重量%的浓度包含式(I)化合物。该农业化学组合物可以基于该农业化学组合物的总重量以至多90重量%,优选至多70重量%,更优选至多50重量%的浓度包含式(I)化合物。该农业化学组合物可以基于该组合物的总重量以15-70重量%,优选25-60重量%,更优选35-50重量%的浓度包含式(I)化合物。该农业化学组合物通常是以溶解状态含有式(I)化合物的液体农业化学组合物。

该农业化学活性成分通常以溶解形式或悬浮形式存在于该农业化学组合物中。若该农业化学组合物是含水组合物,则该农业化学活性成分通常被溶解,如溶于可溶性浓缩物中。若该农业化学组合物是含油组合物,则该农业化学活性成分通常作为悬浮颗粒以颗粒形式存在,尤其是存在于油分散体中。

含有式(I)化合物的农业化学组合物甚至在高浓度的式(I)化合物下具有较低动态粘度并且保持均相。本文提到的动态粘度可以借助布氏粘度计,即具有锥板几何形状的旋转粘度计测量。动态粘度可以根据工业标准EN ISO 2555:2018测定。动态粘度通常在25℃下测量。在该方法中,不断增加该旋转粘度计的剪切速率并测量剪切应力。对于牛顿流体,该测量根据剪切应力和剪切速率之间的正比例得到线性数据组。对于牛顿流体,该测量得到剪切应力和剪切速率之间的非线性相关性。也称为表观粘度的动态粘度通常通过测量通过坐标系的原点的直线的斜率和在100/秒的剪切速率下测定的剪切应力而测定。对于非牛顿流体而言可能不同于表观粘度的真实粘度通过计算在100/秒的剪切速率下测量的试验曲线的切线斜率而确定。

该农业化学组合物在20℃下通常具有小于2000mPas,优选小于1000mPas,更优选小于500mPas的真实粘度。该农业化学组合物在20℃下通常具有小于3000mPas,优选小于1500mPas,更优选小于1000mPas的表观粘度。

农业化学组合物通常包含农业化学有效量的农业化学活性成分。术语“有效量”表示足以实现生物学效果,如在栽培植物上或在材料保护中控制有害真菌并且不会对被处理植物产生显著损害的该组合物或其中所含农业化学活性成分的量。该量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素,如待防治的有害物种类、被处理的栽培植物或材料、气候条件和所使用的具体农业化学活性成分。

该农业化学组合物含有农业化学活性成分。术语“农业化学活性成分”涉及赋予该农业化学组合物以所需生物学活性的物质。该农业化学活性物通常是农药。农业化学活性物可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、微营养素、生物农药、硝化抑制剂和/或生长调节剂。在一个实施方案中,该农业化学活性物是杀虫剂。在另一实施方案中,该农业化学活性物是杀真菌剂,如氯氟醚菌唑(mefentrifluconazol)。在再一实施方案中,该农业化学活性物是除草剂,优选草铵膦或其盐,或原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(PPO抑制剂)(例如苯嘧磺草胺(saflufenacil))。在另一实施方案中,该农业化学活性物不是PPO抑制剂。在另一实施方案中,该农业化学活性物不是草铵膦或其盐。熟练技术人员熟知该类农药,它们例如可以在the Pesticide Manual,第16版(2013),The British CropProtection Council,London中找到。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂:氨基甲酸酯类,有机磷酸酯类,有机氯杀虫剂,苯基吡唑类,合成除虫菊酯类,新烟碱类,斯皮诺素类(spinosin),阿维菌素类(avermectin),米尔霉素类(milbemycin),保幼激素类似物,烷基卤,有机锡化合物,沙蚕毒素类似物,苯甲酰脲类,二酰基肼类和METI杀螨剂。合适的杀真菌剂是选自如下类别的杀真菌剂:二硝基苯胺类,烯丙基胺类,苯胺基嘧啶类,抗生素类,芳族烃类,苯磺酰胺类,苯并咪唑类,苯并异噻唑类,二苯甲酮类,苯并噻二唑类,苯并三嗪类,苄基氨基甲酸酯类,氨基甲酸酯类,羧酰胺类,羧酸二酰胺类,氯代腈类,氰基乙酰胺肟类,氰基咪唑类,环丙烷羧酰胺类,二羧酰亚胺类,二氢二

合适的植物生长调节剂是抗植物生长素、植物生长素、细胞分裂素、落叶剂、乙烯调节剂、乙烯释放剂、赤霉素类、生长抑制剂、形态素类、生长延缓剂、生长刺激素和其他未分类植物生长调节剂。合适的微营养素是包含硼、锌、铁、铜、锰、氯和钼的化合物。

该农业化学组合物可以基于该农业化学组合物的总重量以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,最优选至少25重量%,尤其是至少30重量%的浓度包含该农业化学活性成分。该农业化学组合物可以基于该农业化学组合物的总重量以至多90重量%,优选至多70重量%,更优选至多50重量%的浓度包含该农业化学活性物。该农业化学组合物可以基于该组合物的总重量以1-70重量%,优选1-60重量%,更优选5-50重量%的浓度包含该农业化学活性物。

该农业化学组合物涉及任何常规类型的农业化学组合物,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS),可乳化浓缩物(例如EC),乳液(例如EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types and internationalcoding system”,Technical Monograph,第2期,2008年5月第6版,CropLifeInternational中有定义。该农业化学组合物通常是液体组合物,即它含有液体连续相。该农业化学组合物通常是含水农业化学组合物或具有含有非水有机溶剂的连续油相的农业化学组合物。该农业化学组合物的优选配制剂类型是溶液、可乳化浓缩物和分散体,更优选溶液、悬浮浓缩物和油分散体。

因此,该农业化学组合物可以包含水。该农业化学组合物通常以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%的浓度包含水。该农业化学组合物可以以至多50重量%,优选至多40重量%,更优选至多30重量%,尤其是至多25重量%的浓度包含水。该农业化学组合物通常以5-35重量%,优选10-30重量%的浓度包含水。若水在该农业化学组合物中的浓度为至少5重量%,则可以将该类组合物称为含水组合物。

该农业化学组合物还可以包含至少一种有机溶剂。该农业化学组合物通常以至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少15重量%的浓度包含该有机溶剂。该农业化学组合物可以以至多60重量%,优选至多50重量%,更优选至多45重量%,尤其是至多35重量%的浓度包含该有机溶剂。该农业化学组合物通常以5-50重量%,优选10-40重量%的浓度包含该有机溶剂。若水在该农业化学组合物中的浓度为至少20重量%,则该类组合物可以称为“含油”组合物。合适的有机溶剂如下文所定义。优选该类有机溶剂在20℃下具有至少1重量%的水溶性,优选在20℃下具有至少10重量%的水溶性。

合适的有机溶剂是脂族烃类,优选脂族C

农业化学组合物如由Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection productformulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述以已知方式制备。农业化学组合物通常通过使式(I)化合物与该农业化学活性成分接触而制备。在一个实施方案中,该方法包括使水与式(I)化合物、该农业化学活性成分接触的步骤,其中接触的顺序并不特别重要。在另一实施方案中,该方法包括使有机溶剂与该农业化学活性成分接触,其中接触的顺序并不特别重要,然后通常研磨所得混合物而产生粒度D50为1.5-15μm的悬浮液。

本发明还涉及一种在低温下,如在-40℃至10℃,如-35℃至5℃,例如-10℃至5℃的温度下稳定一种包含如本文所定义的农业化学活性成分的农业化学组合物的方法,包括使式(I)化合物与该农业化学活性成分接触的步骤。在一个实施方案中,该方法包括使水与式(I)化合物、该农业化学活性成分接触的步骤,其中接触的顺序并不特别重要。在另一实施方案中,该方法包括使有机溶剂与该农业化学活性成分接触,其中接触的顺序并不特别重要,然后通常研磨所得混合物而产生粒度D50为1.5-15μm的悬浮液。

该农业化学组合物通常包含至少一种助剂。合适的助剂是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂,保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂,增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂。

合适的固体载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。

合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon's Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F InformaUK,2006,第5章列出。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。对含有草铵膦的农业化学组合物特别优选的是聚硅氧烷基消泡剂如聚二甲基硅氧烷(例如可以Momentive由得到的SAG1572,可以由Elkem得到的Silcolapse-481或Silcolapse-482)。就草铵膦而言合适的聚硅氧烷基消泡剂已经描述于WO2005/117590A2中。

合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

组合物类型及其制备的实例为:

i)水溶性浓缩物(SL,LS)

将10-60重量%农业化学活性成分和5-60重量%式(I)化合物溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。

ii)分散性浓缩物(DC)

将5-25重量%农业化学活性成分,5-60重量%式(I)化合物和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15-70重量%本发明农业化学活性成分和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)以及5-60重量%式(I)化合物溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。

iv)乳液(EW,EO,ES)

将5-40重量%本发明农业化学活性成分和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)以及5-60重量%式(I)化合物溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。

v)悬浮液(SC,OD,FS)

在搅拌的球磨机中将20-60重量%本发明农业化学活性成分在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)、5-60重量%式(I)化合物和加至100重量%的水下粉碎,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)

在加入加至100重量%的分散剂、5-40重量%式(I)化合物和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量%农业化学活性成分并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)

将50-80重量%农业化学活性成分在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)、5-40重量%式(I)化合物和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

viii)凝胶(GW,GF)

在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)、5-60重量%式(I)化合物和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%农业化学活性成分,得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质凝胶。

iv)微乳液(ME)

将5-20重量%本发明农业化学活性成分加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。

iv)微胶囊(CS)

将包含5-50重量%农业化学活性成分、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、5-60重量%式(I)化合物、2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%本发明农业化学活性成分、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。

ix)可撒粉粉末(DP,DS)

将1-10重量%本发明农业化学活性成分细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)和1-30重量%式(I)化合物充分混合。

x)颗粒(GR,FG)

将0.5-30重量%农业化学活性成分细碎研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)和1-30重量%式(I)化合物。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。

xi)超低容量液体(UL)

将1-50重量%农业化学活性成分和式(I)化合物溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。

农业化学组合物类型i)-xi)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。

在本发明上下文中就草铵膦组合物而言合适的示例性配制剂类型已经描述于WO2007/092351A1和WO2005/117583A2中。

为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用种子处理用溶液(LS),悬浮乳液(SE),可流动浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),淤浆处理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的农业化学活性成分浓度。施用可以在播种之前或期间进行。该农业化学组合物在植物繁殖材料,尤其是种子上的施用方法包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将该农业化学组合物施用于植物繁殖材料上。

当用于植物保护中时,农业化学活性成分的量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。

当用于保护材料或储存产品时,农业化学活性成分的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中通常施用的量为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。

可以作为预混物或者合适的话在紧临使用前(桶混合)将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)加入包含它们的该农业化学组合物中。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。

用户通常将本发明农业化学组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾液。

根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合本发明农业化学组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂。

在另一实施方案中,用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含式(I)化合物和/或该农业化学活性物质的组分并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂。

在另一实施方案中,可以联合(例如在桶混合之后)或依次施用本发明农业化学组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含式(I)化合物和/或该农业化学活性成分的组分。

特别优选的农业化学活性成分是草铵膦。IUPAC名称为(2RS)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸或4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸)或DL-4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸盐的草铵膦(CAS登记号51276-47-2)及其可农用盐,尤其是草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)(IUPAC名称:(2RS)-2-氨基-4-(甲基次膦酸基)丁酸铵,CAS登记号77182-82-2)是已知的。

US 4,168,963描述了具有除草活性的含磷化合物,其中草丁膦(phosphinothricin)(2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸;通用名:草铵膦)及其盐尤其在农化(农业化学)领域已获得商业重要性。

例如,草铵膦及其盐—如草铵膦铵盐—及其除草活性例如已经由F.Schwerdtle等,Z.Pflanzenkr.Pflanzenschutz,1981,Sonderheft IX,第431-440页描述。

作为外消旋体的草铵膦及其盐可以以牌号BastaTM和LibertyTM市购。

草铵膦由下列结构(IV)表示:

式(IV)化合物是外消旋体。

草铵膦是两种对映体的外消旋体,其中仅有一种显示出充分除草活性(例如参见US 4265654和JP92448/83)。即使已知制备L-草铵膦(和相应盐)的各种方法,但在本领域中已知的混合物并不指示该立体化学,这意味着存在外消旋体(例如WO 2003024221,WO2011104213,WO 2016113334,WO 2009141367)。

在一个实施方案中,该农业化学组合物包含如上所述的外消旋草铵膦混合物,其中该草铵膦包含约50重量%L-对映体和约50重量%D-对映体。在另一实施方案中,该农业化学组合物包含草铵膦,其中至少70重量%该草铵膦是L-草铵膦或其盐。包含草铵膦或其盐,优选(L)-草铵膦或其盐,更优选(L)-草铵膦铵盐的农业化学组合物在本文称为“草铵膦组合物”。

IUPAC名称为(2S)-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸(CAS登记号35597-44-5)并且也称为草铵膦(glufosinate-P)的L-草铵膦可以市购得到或者可以例如如WO 2006/104120,US 5530142,EP 0248357A2,EP 0249188A2,EP 0344683A2,EP 0367145A2,EP0477902A2,EP 0127429和J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,1992,1525-1529所述制备。

优选草铵膦或(L)-草铵膦的可农用盐是草铵膦或L-草铵膦的钠、钾或铵(NH

因此,根据该农业化学组合物的混合物可以含有作为(L)-草铵膦盐的(L)-草铵膦铵盐或(L)-草铵膦钠盐或(L)-草铵膦钾盐和作为游离酸的(L)-草铵膦,优选(L)-草铵膦。尤其优选含有(L)-草铵膦铵盐的农业化学组合物。

本发明所用术语“草铵膦”在本发明的一个实施方案中通常包含约50重量%L-对映体和约50重量%D-对映体;而在本发明的另一实施方案中包含大于70重量%L-对映体;优选大于80重量%L-对映体;更优选大于90%L-对映体,最优选大于95%L-对映体并且可以参照上面制备。

因此,本发明在一个实施方案中涉及一种草铵膦组合物,包含:

a)草铵膦或其盐,优选草铵膦的铵盐;和

b)式(I)化合物。

在另一实施方案中,本发明涉及一种农业化学组合物,包含:

a)草铵膦或其盐,优选L-草铵膦或其盐;和

b)式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中,本发明涉及一种草铵膦组合物,包含:

a)草铵膦或其盐,优选草铵膦的铵盐;和

b)式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

其中

R

取代基R

条件是至少一个取代基R

在另一实施方案中,本发明涉及一种草铵膦组合物,包含:

a)草铵膦或其盐,优选草铵膦的铵盐;和

b)式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

另一组特别优选的农业化学活性成分是如上所述的PPO抑制剂。包含选自PPO抑制剂的农业化学活性成分的农业化学组合物称为“PPO组合物”。

因此,本发明在一个实施方案中涉及一种PPO组合物,包含:

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物;和

b)式(I)化合物。

在另一实施方案中,本发明涉及一种PPO组合物,包含:

a)PPO抑制剂或其盐;和

b)式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-5的数。

在另一实施方案中,本发明涉及一种PPO组合物,包含:

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物;和

b)式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

其中

R

取代基R

条件是至少一个取代基R

在另一实施方案中,本发明涉及一种PPO组合物,包含:

a)PPO抑制剂或其可农用盐、立体异构体、互变异构体或N-氧化物;和

b)式(I)化合物,其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

指数x为1-3的数;和

M

在一个实施方案中,该PPO抑制剂是氟锁草醚(acifluorfen)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟锁草醚(acifluorfen-sodium)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是唑啶炔草。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是苯唑磺隆。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是双苯嘧草酮。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是治草醚。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟丙嘧草酯。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟酮唑草(carfentrazone)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氯硝醚。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是chlorphthalim。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是吲哚酮草酯。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是cyclopyranil。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是异丙吡草酯。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟哒嗪草酯(flufenpyr)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)。在另一实施方案中,该PPO抑制剂是氟

尤其优选的实施方案在下列条项C1-C15中概述:

C1)式(I)化合物:

[R-(A)

其中

R是C

A各自独立地是基团

其中

R

M

指数x为1-10的数。

C2)根据C1的化合物,其中指数x为1-3。

C3)根据C1或C2的化合物,其中R

C4)根据C1-C3中任一项的化合物,其中铵阳离子M

C5)根据C1-C4中任一项的化合物,其中铵阳离子M

C6)根据C1-C5中任一项的式(I)化合物,其中铵阳离子M

其中

R

取代基R

条件是至少一个取代基R

C7)C6的式(I)化合物,其中R

C8)根据C1-C7的式(I)化合物,其中铵阳离子M

C9)根据C1-C8中任一项的式(I)化合物,其中铵阳离子M

C10)一种辅助剂溶液,包含40-95重量%如C1-C9中任一项所定义的式(I)化合物,有机溶剂和至多5重量%水。

C11)C10的溶液,其中该有机溶剂在20℃下具有至少10重量%的水溶性。

C12)一种农业化学组合物,包含:

a)如C1-C9中任一项所定义的式(I)化合物;

b)农业化学活性成分。

C13)C12的农业化学组合物,其中该农业化学活性成分是草铵膦或(L)-草铵膦或其盐,优选草铵膦或L-草铵膦的铵盐。

C14)C12的农业化学组合物,其中该农业化学活性成分是原卟啉原-IX氧化酶抑制剂或其盐。

C15)一种控制不希望的植物生长的方法,该方法包括将如C12-C14中任一项所定义的农业化学组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。

包含除草剂的农业化学组合物(下文称为“除草组合物”),优选该草铵膦组合物或该PPO组合物,适合作为除草剂。因此,这些组合物非常有效地防治非作物区域的植物生长,尤其是在高施用率下。它们在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中作用于阔叶杂草和禾本科杂草而不对农作物引起任何显著的损害。该效果主要在低施用率下观察到。

本发明除草组合物主要通过喷雾叶子而施用于植物上。这里可以使用例如水作为载体通过常规喷雾技术使用约100-1000l/ha(例如300-400l/ha)的喷雾液量进行施用。除草组合物还可以通过低容量或超低容量方法或以微颗粒形式施用。

本发明除草组合物的施用可以在不希望的植物出苗之前、之中和/或之后,优选之中和/或之后进行。

本发明除草组合物可以在出苗前或出苗后施用,或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用用本发明除草组合物预处理的农作物的种子而施用式(I)的该除草的农业化学组合物。若活性化合物不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而使活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。

在另一实施方案中,可以通过处理植物繁殖材料,如种子而施用本发明除草组合物。种子的处理基本包括所有本领域技术人员熟知的基于除草组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。此时可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。术语“种子”包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。

此外,可能有利的是单独或与其他作物保护剂,例如防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂或者调节生长的活性化合物组合联合施用本发明除草组合物。还令人感兴趣的是与用于处理营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。

当用于植物保护中时,不含配制助剂的农业化学活性成分的量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中,通常要求的农业化学活性成分量为0.1-1000g,优选1-1000g,更优选1-100g,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品时,农业化学活性成分的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中通常施用的量为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg农业化学活性成分/立方米被处理材料。

在本发明方法中式(I)化合物和农业化学活性成分是联合还是分开配制和施用并不重要。

在分开施用的情况下,施用以何种顺序进行不太重要。唯一必要的是式(I)化合物和农业化学活性成分在允许这些活性成分同时作用于植物的时间范围内,优选在至多14天,尤其是至多7天的时间范围内施用。

取决于所述施用方法,本发明的农业化学组合物可以额外用于许多其他农作物以消除不希望的植物有害物,如无脊椎动物害虫、真菌或杂草,优选杂草。合适的作物实例如下:洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgarisspec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napusvar.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffeaarabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumissativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypiumvitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、三叶橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicagosativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolusvulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、观赏桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyruscommunis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、红茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitisvinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。

本发明的农业化学组合物还可以用于已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的作物。

本文所用术语“作物”还包括已经通过诱变或基因工程修饰以对植物提供新性状或者修饰已经存在的性状的植物(农作物)。

诱变包括使用X射线或致突变化学品的随机诱变技术,但还有靶向诱变技术,以在植物基因组的特定位置产生突变。靶向诱变技术通常使用寡核苷酸或蛋白质如CRISPR/Cas、锌指核酸酶、TALEN或大范围核酸酶以实现靶向效应。

基因工程通常使用在自然条件下不易通过杂交、诱变或自然重组得到的重组DNA技术在植物基因组中产生修饰。通常将一个或多个基因整合到植物的基因组中以添加性状或改善性状。这些整合的基因在本领域也称为转基因,而包含该类转基因的植物被称为转基因植物。该植物转换方法通常产生几个转换事件,它们在其中已经整合了转基因的基因组位置上不同。在特定基因组位置上包含特定转基因的植物通常被描述为包含特定“事件”,后者由特定事件名称提到。已经引入植物中或者已经修饰的性状尤其包括除草剂耐受性、昆虫抗性、提高的产量以及对非生物条件,如干旱的耐受性。

除草剂耐受性已经通过使用诱变以及使用基因工程产生。已经通过常规诱变和育种方法赋予对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂除草剂的耐受性的植物包括以名称

已经对草甘膦(glyphosate)、草铵膦、2,4-D、麦草畏(dicamba)、oxynil除草剂如溴苯腈(bromoxynil)和碘苯腈(ioxynil)、磺酰脲除草剂、ALS抑制剂除草剂以及4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂如异

已经用于提供除草剂耐受性性状的转基因包括:对于草甘膦耐受性:cp4 epsps、epsps grg23ace5、mepsps、2mepsps、gat4601、gat4621和goxv247,对于草铵膦耐受性:pat和bar,对于2,4-D耐受性:aad-1和aad-12,对于麦草畏耐受性:dmo,对于oxynil除草剂耐受性:bxn,对于磺酰脲除草剂耐受性:zm-hra、csr1-2、gm-hra、S4-HrA,对于ALS抑制剂除草剂耐受性:csr1-2,对于HPPD抑制剂除草剂耐受性:hppdPF、W336和avhppd-03。

包含除草剂耐受性基因的转基因玉米事件例如为DAS40278,MON801,MON802,MON809,MON810,MON832,MON87411,MON87419,MON87427,MON88017,MON89034,NK603,GA21,MZHG0JG,HCEM485,

包含除草剂耐受性基因的转基因大豆事件例如为GTS 40-3-2,MON87705,MON87708,MON87712,MON87769,MON89788,A2704-12,A2704-21,A5547-127,A5547-35,DP356043,DAS44406-6,DAS68416-4,DAS-81419-2,GU262,

包含除草剂耐受性基因的转基因棉花事件例如为19-51a,31707,42317,81910,281-24-236,3006-210-23,BXN10211,BXN10215,BXN10222,BXN10224,MON1445,MON1698,MON88701,MON88913,GHB119,GHB614,LLCotton25,T303-3和T304-40,但不排除其他。

包含除草剂耐受性基因的转基因卡诺拉事件例如为MON88302,HCR-1,HCN10,HCN28,HCN92,MS1,MS8,PHY14,PHY23,PHY35,PHY36,RF1,RF2和RF3,但不排除其他。

昆虫抗性主要通过将杀虫蛋白的细菌基因转移到植物中而产生。最常用的转基因是芽孢杆菌属(Bacillus spec.)的毒素基因及其合成变体,如cry1A,cry1Ab,cry1Ab-Ac,cry1Ac,cry1A.105,cry1F,cry1Fa2,cry2Ab2,cry2Ae,mcry3A,ecry3.1Ab,cry3Bb1,cry34Ab1,cry35Ab1,cry9C,vip3A(a),vip3Aa20。然而,还将植物来源的基因转移到其他植物。尤其是编码蛋白酶抑制剂的基因,如CpTI和pinII。另一方法使用转基因以在植物中产生双链RNA而瞄准并减量调节昆虫基因。该转基因的实例是dvsnf7。

包含杀虫蛋白基因或双链RNA的转基因玉米事件例如为Bt10,Bt11,Bt176,MON801,MON802,MON809,MON810,MON863,MON87411,MON88017,MON89034,33121,4114,5307,59122,TC1507,TC6275,CBH-351,MIR162,DBT418和MZIR098,但不排除其他。

包含杀虫蛋白基因的转基因大豆事件例如为MON87701,MON87751和DAS-81419,但不排除其他。

包含杀虫蛋白基因的转基因棉花事件例如为SGK321,MON531,MON757,MON1076,MON15985,31707,31803,31807,31808,42317,BNLA-601,Event1,COT67B,COT102,T303-3,T304-40,GFM Cry1A,GK12,MLS 9124,281-24-236,3006-210-23,GHB119和SGK321,但不排除其他。

提高的产量通过使用存在于玉米事件MON87403中的转基因athb17提高穗生物量或者通过使用存在于大豆事件MON87712中的转基因bbx32提高光合作用而产生。

包含改性含油量的作物已经通过使用转基因:gm-fad2-1,Pj.D6D,Nc.Fad3、fad2-1A和fatb1-A产生。包含这些基因中的至少一种的大豆事件是:260-05,MON87705和MON87769。

对非生物条件的耐受性,尤其是对干旱的耐受性通过使用由玉米事件MON87460所包含的转基因cspB和通过使用由大豆事件

通常通过在转换事件中将基因组合或者通过在育种工艺过程中将不同事件组合而将性状组合。性状的优选组合是对不同类除草剂的除草剂耐受性,对不同种类昆虫的昆虫耐受性,尤其是对鳞翅目和鞘翅目昆虫的耐受性,具有一种或几种类型昆虫抗性的除草剂耐受性,具有提高的产量的除草剂耐受性以及除草剂耐受性和非生物条件耐受性的组合。

包含单独或堆叠性状的植物以及提供这些性状的基因和事件在本领域是众所周知的。例如,有关诱变或整合基因和相应事件的详细信息可以由组织机构“InternationalService for the Acquisition of Agri-biotech Applications(ISAAA)”(

在作物上使用本发明农业化学组合物可能导致对包含某些基因或事件的作物呈特异性的效果。这些效果可能涉及生长行为的变化或对生物或非生物应力因素的耐受性变化。该类效果尤其可能包括提高的产量,提高的昆虫、线虫、真菌、细菌、支原体、病毒或类病毒病原体抗性或耐受性以及早期活力、早熟或延迟成熟、冷或热耐受性以及氨基酸或脂肪酸谱或含量变化。

此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的成分或新成分以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如

此外,已经发现本发明除草组合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥,对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花。就此而言,已经发现用于植物干燥和/或脱叶的除草的农业化学组合物和/或组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明除草的农业化学组合物使植物干燥和/或脱叶的方法。

作为干燥剂,本发明除草组合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜籽油菜、向日葵和大豆以及还有禾谷类的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。

还具有经济意义的是促进柑橘类水果、橄榄和其他物种和品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。

此外,各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

若该农业化学组合物是草铵膦组合物,则该除草组合物优选含有选自如下的第二农业化学活性成分:

B)b1)-b15)组除草剂:

b1)类脂生物合成抑制剂;

b2)乙酰乳酸合成酶抑制剂(ALS抑制剂);

b3)光合成抑制剂;

b4)原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(PPO抑制剂),

b5)漂白剂除草剂;

b6)烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶抑制剂(EPSP抑制剂);

b7)谷氨酰胺合成酶抑制剂;

b8)7,8-二氢蝶酸合成酶抑制剂(DHP抑制剂);

b9)有丝分裂抑制剂;

b10)非常长链脂肪酸合成抑制剂(VLCFA抑制剂);

b11)纤维素生物合成抑制剂;

b12)去偶剂除草剂;

b13)植物生长素除草剂;

b14)植物生长素输送抑制剂;和

b15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚(cinmethylin)、苄草隆(cumyluron)、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、敌草腈(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮甲烷(methyl azide)、溴甲烷(methylbromide)、苯丙隆(methyl-dymron)、碘甲烷(methyl iodide)、甲胂一钠(MSMA)、油酸(oleic acid)、氯

包括其可农用盐或衍生物;以及

C)安全剂。

在一个实施方案中,该农业化学组合物含有草铵膦或其盐,优选草铵膦的铵盐,更优选L-草铵膦的铵盐,以及选自如本文所定义的b1)-b15)和C)组的第二农业化学活性成分。

若本文所述除草化合物B和/或安全剂C能够形成几何异构体,例如E/Z异构体,则可以在本发明组合物中使用纯异构体及其混合物二者。

若本文所述除草化合物B和/或安全剂C具有一个或多个手性中心并且因此作为对映体或非对映体存在,则在本发明组合物中可以使用纯对映体和非对映体及其混合物二者。

若本文所述除草化合物B和/或安全剂C具有可离子化官能基团,则它们还可以以其可农用盐形式使用。合适的通常是其阳离子和阴离子分别对活性化合物的活性没有不利影响的那些阳离子的盐和那些酸的酸加成盐。

优选的阳离子是碱金属的离子,优选锂、钠和钾离子,碱土金属的离子,优选钙和镁离子,以及过渡金属的离子,优选锰、铜、锌和铁离子,此外还有铵和其中1-4个氢原子被C

有用酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、硫酸氢根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及还有C

本文所述具有羧基的除草化合物B和/或安全剂C可以以酸的形式、以如上所述可农用盐的形式或者以可农用衍生物的形式,例如作为酰胺,如单-和二-C

根据本发明的第一个实施方案,该草铵膦组合物含有类脂生物合成抑制剂(除草剂b1)作为第二农业化学活性成分。这些是抑制类脂生物合成的化合物。可以通过抑制乙酰CoA羧化酶(下文称为ACC除草剂)或通过不同作用模式(下文称为非ACC除草剂)而进行类脂生物合成的抑制。ACC除草剂属于HRAC分类体系的A类,而非ACC除草剂属于HRAC分类的N类。

根据本发明的第二个实施方案,该草铵膦组合物含有ALS抑制剂(除草剂b2)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于乙酰乳酸合成酶的抑制并因此基于支链氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的B类。

根据本发明的第三个实施方案,该草铵膦组合物含有光合成抑制剂(除草剂b3)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于植物中光合系统II的抑制(所谓的PSII抑制剂,HRAC分类的C1、C2和C3类)或基于使植物中光合系统I中的电子转移转向(所谓的PSI抑制剂,HRAC分类的D类)并因此基于光合成的抑制。其中优选PSII抑制剂。

根据本发明的第四个实施方案,该草铵膦组合物含有原卟啉原-IX氧化酶抑制剂(除草剂b4)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于原卟啉原-IX氧化酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的E类。

根据本发明的第五个实施方案,该草铵膦组合物含有漂白剂除草剂(除草剂b5),优选HPPD抑制剂作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于类胡萝卜素生物合成的抑制。这些包括通过抑制八氢番茄红素去饱和酶而抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(所谓的PDS抑制剂,HRAC分类的F1类),抑制4-羟基苯基丙酮酸二加氧酶的化合物(HPPD抑制剂,HRAC分类的F2类),抑制DOX合成酶的化合物(HRAC分类的F4类)和通过未知作用方式抑制类胡萝卜素生物合成的化合物(漂白剂—未知目标,HRAC分类的F3类)。

根据本发明的第六个实施方案,该草铵膦组合物含有EPSP合成酶抑制剂(除草剂b6)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的G类。

根据本发明的第七个实施方案,该草铵膦组合物含有谷氨酰胺合成酶抑制剂(除草剂b7)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于谷氨酰胺合成酶的抑制并且因此基于植物中氨基酸生物合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的H类。

根据本发明的第八个实施方案,该草铵膦组合物含有DHP合成酶抑制剂(除草剂b8)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于7,8-二氢蝶酸合成酶的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的I类。

根据本发明的第九个实施方案,该草铵膦组合物含有有丝分裂抑制剂(除草剂b9)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于微管形成或组织化的扰乱或抑制并且因此基于有丝分裂的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K1和K2类。其中优选K1类化合物,尤其是二硝基苯胺类。

根据本发明的第十个实施方案,该草铵膦组合物含有VLCFA抑制剂(除草剂b10)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于非常长链脂肪酸合成的抑制并且因此基于植物中细胞分裂的扰乱或抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的K3类。

根据本发明的第十一个实施方案,该草铵膦组合物含有纤维素生物合成抑制剂(除草剂b11)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于纤维素生物合成的抑制并且因此基于植物中细胞壁合成的抑制。这些抑制剂属于HRAC分类体系的L类。

根据本发明的第十二个实施方案,该草铵膦组合物含有去偶剂除草剂(除草剂b12)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于细胞膜的干扰。这些抑制剂属于HRAC分类体系的M类。

根据本发明的第十三个实施方案,该草铵膦组合物含有植物生长素除草剂(除草剂b13)作为第二农业化学活性成分。这些包括模拟植物生长素,即植物激素并影响植物生长的化合物。这些化合物属于HRAC分类体系的O类。

根据本发明的第十四个实施方案,该草铵膦组合物含有植物生长素输送抑制剂(除草剂b14)作为第二农业化学活性成分。这些化合物的除草活性基于植物中植物生长素输送的抑制。这些化合物属于HRAC分类体系的P类。

对于活性物质的给定作用机理和分类,例如参见“HRAC,根据作用模式的除草剂分类”,http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html)。

可以在本发明的草铵膦组合物中用作第二农业化学活性成分的除草剂B的实例为:

b1)选自如下的类脂生物合成抑制剂:ACC除草剂如枯杀达(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、

b2)选自如下的ALS抑制剂:磺酰脲类,如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron)、氟定黄隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘甲黄隆钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-sodium、甲基二磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、丙嗪嘧磺隆(propyrisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron),咪唑啉酮类如咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr),三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类如唑嘧磺胺酸(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和啶磺草胺(pyroxsulam),嘧啶基苯甲酸酯类如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]苯甲酸丙基酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8),磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂如氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、噻酮磺隆(thiencarbazone)和噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl),以及氟酮磺草胺(triafamone);

b3)选自如下的光合成抑制剂:胺唑草酮(amicarbazone),光合系统II抑制剂,例如1-(6-叔丁基嘧啶-4-基)-2-羟基-4-甲氧基-3-甲基-2H-吡咯-5-酮(CAS 1654744-66-7)、1-(5-叔丁基异

b4)选自如下的原卟啉原-IX氧化酶抑制剂:氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、苯唑磺隆(bencarbazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、chlorphthalim、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、cyclopyranil、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟

b5)选自如下的漂白剂除草剂:PDS抑制剂:氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7),HPPD抑制剂:苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、异恶草酮(clomazone)、fenquintrione、异

b6)选自如下的EPSP合成酶抑制剂:草甘膦、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦钾和草硫膦(glyphosate-trimesium)(sulfosate);

b7)选自如下的谷氨酰胺合成酶抑制剂:双丙氨酰膦(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨酰膦(bilanaphos-sodium)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-P)和草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium);

b8)选自如下的DHP合成酶抑制剂:黄草灵(asulam);

b9)选自如下的有丝分裂抑制剂:K1组化合物:二硝基苯胺类如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin),氨基磷酸酯类如胺草磷(amiprophos)、甲基胺草磷(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos),苯甲酸类除草剂如敌草索(chlorthal)、敌草索(chlorthal-dimethyl),吡啶类如氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr),苯甲酰胺类如拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam),K2组化合物:长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏(flamprop-M-methyl)和苯胺灵(propham);其中优选K1组化合物,尤其优选二硝基苯胺类;

b10)选自如下的VLCFA抑制剂:氯乙酰胺类如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、先甲草胺(amidochlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor),羟基乙酰苯胺类(oxyacetanilide)如氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet),乙酰苯胺类如草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)和精草萘胺(napropamide-M),四唑啉酮类如四唑酰草胺(fentrazamide)以及其他除草剂如莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、哌草磷(piperophos)、派罗克杀草砜(pyroxasulfone)及式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异

式(II)的异

在VLCFA抑制剂中,优选氯代乙酰胺类和羟基乙酰胺类;

b11)选自如下的纤维素生物合成抑制剂:草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、茚嗪氟草胺、异恶草胺(isoxaben)、苯氧丙胺津(triaziflam)和1-环己基-5-五氟苯氧基-1

b12)选自如下的去偶剂除草剂:地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)以及二硝甲酚(DNOC)及其盐;

b13)选自如下的植物生长素除草剂:2,4-D及其盐和酯,如氯酰草膦(clacyfos),2,4-DB及其盐和酯,环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐和酯,氨草啶(aminopyralid)及其盐如氨草啶二甲铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)、氨草啶异丙醇铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxy-propyl)ammonium)和其酯,草除灵(benazolin),草除灵(benazolin-ethyl),草灭平(chloramben)及其盐和酯,稗草胺(clomeprop),二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯,麦草畏(dicamba)及其盐和酯,2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯,高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯,氯氟吡啶酯(flopyrauxifen),氟草烟(fluroxypyr),氟草烟(fluroxypyr-butometyl),氟氯胺啶(fluroxypyr-meptyl),氟氯吡啶酯(halauxifen)及其盐和酯(CAS 943832-60-8),MCPA及其盐和酯,2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl),MCPB及其盐和酯,2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯,高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯,毒莠定(picloram)及其盐和酯,二氯喹啉酸(quinclorac),喹草酸(quinmerac),TBA(2,3,6)及其盐和酯,绿草定(triclopyr)及其盐和酯,氯氟吡啶酯(florpyrauxifen),氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)(CAS1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶甲酸(CAS 1629965-65-6);

b14)选自如下的植物生长素输送抑制剂:二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆钠(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生(naptalam-sodium);

b15)选自如下的其他除草剂:溴丁酰草胺、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、环庚草醚、苄草隆、cyclopyrimorate(CAS 499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯、棉隆、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat-metilsulfate)、噻节因、甲胂钠、香草隆、敌草腈及其盐、乙苯酰草、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、调嘧醇、膦铵素(fosamine)、膦铵素(fosamine-ammonium)、茚草酮、抑芽丹、氟草磺、威百亩、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮甲烷、溴甲烷、苯丙隆、碘甲烷、甲胂一钠、油酸、氯

在本发明的另一实施方案中,该草铵膦组合物中的该第二农业化学活性成分是安全剂C。

安全剂是防止或降低对有用植物的损害但不对本发明组合物的除草活性组分对不想要的植物的除草作用具有显著影响的化合物。它们可以在播种之前施用(例如在种子处理时、在嫩枝或秧苗上)或以有用植物的出苗前施用或出苗后施用方式施用。安全剂和该农业化学组合物和/或除草剂B可以同时或依次施用。

合适的安全剂例如是(喹啉-8-氧基)乙酸类、1-苯基-5-卤代烷基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸、1-苯基-4,5-二氢-5-烷基-1H-吡唑-3,5-二甲酸、4,5-二氢-5,5-二芳基-3-异

优选安全剂C的实例是解草酮(benoxacor)、喹氧乙酸(cloquintocet)、抑害腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、抑害胺(dichlormid)、dicyclonon、增效磷(dietholate)、解草唑(fenchlorazole)、解草啶(fenclorim)、解草安(flurazole)、肟草安(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、双苯

b1)-b15)组的活性化合物B和活性化合物C是已知的除草剂和安全剂,例如参见The Compendium of Pesticide Common Names(http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook 2000,第86卷,Meister Publishing Company,2000;B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt,Herbizide[除草剂],Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1995;W.H.Ahrens,Herbicide Handbook,第7版,Weed Science Society ofAmerica,1994以及K.K.Hatzios,Herbicide Handbook,第7版增补,Weed Science Societyof America,1998。2,2,5-三甲基-3-二氯乙酰基-1,3-

活性化合物的相应作用机理的归属基于现有知识。若几种作用机理适用于一种活性化合物,则该物质仅归属于一种作用机理。

具有羧基的活性化合物B和C在本发明组合物中可以如上所述以酸的形式、可农用盐形式或可农用衍生物的形式使用。

在麦草畏的情况下,合适的盐包括其中抗衡离子为可农用阳离子的那些。例如,麦草畏的合适盐是麦草畏钠(dicamba-sodium)、麦草畏钾(dicamba-potassium)、麦草畏甲基铵(dicamba-methylammonium)、麦草畏二甲基铵(dicamba-dimethylammonium)、麦草畏异丙基铵(dicamba-isopropylammonium)、麦草畏二甘醇胺(dicamba-二甘醇胺)、麦草畏乙醇胺(dicamba-olamine)、麦草畏二乙醇胺(dicamba-diolamine)、麦草畏三乙醇胺(dicamba-trolamine)、麦草畏-N,N-二(3-氨基丙基)甲基胺和麦草畏-二亚乙基三胺。合适酯的实例是麦草畏甲酯(dicamba-methyl)和麦草畏丁氧基乙酯(dicamba-butoyl)。

2,4-D的合适盐是2,4-D铵、2,4-D二甲基铵、2,4-D二乙基铵、2,4-D二乙醇铵(2,4-D二醇胺)、2,4-D三乙醇铵、2,4-D异丙基铵、2,4-D三异丙醇铵、2,4-D庚基铵、2,4-D十二烷基铵、2,4-D十四烷基铵、2,4-D三乙基铵、2,4-D三(2-羟基丙基)铵、2,4-D三异丙基铵、2,4-D三乙醇胺、2,4-D锂、2,4-D钠和2,4-D-N,N,N-三甲基乙醇铵(2,4-D胆碱)。2,4-D的合适酯的实例是2,4-D丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-2-丁氧基丙酯、2,4-D-3-丁氧基丙酯、2,4-D丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D乙酯(2,4-D-ethyl)、2,4-D乙基己基酯(2,4-D-ethylhexyl)、2,4-D异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-D异辛酯(2,4-D-isooctyl)、2,4-D异丙酯(2,4-D-isopropyl)、2,4-D甲基庚基酯(2,4-D-meptyl)、2,4-D甲酯(2,4-D-methyl)、2,4-D辛酯(2,4-D-octyl)、2,4-D戊酯(2,4-D-pentyl)、2,4-D丙酯(2,4-D-propyl)、2,4-D四氢呋喃酯(2,4-D-tefuryl)和氯酰草膦(clacyfos)。

2,4-DB的合适盐例如为2,4-DB钠、2,4-DB钾和2,4-DB二甲基铵。2,4-DB的合适酯例如为2,4-DB丁酯(2,4-DB-butyl)和2,4-DB异辛酯(2,4-DB-isoctyl)。

2,4-滴丙酸的合适盐例如为2,4-滴丙酸钠(dichlorprop-sodium)、2,4-滴丙酸钾(dichlorprop-potassium)和2,4-滴丙酸二甲基铵(dichlorprop-dimethylammonium)。2,4-滴丙酸的合适酯的实例是2,4-滴丙酸丁氧基乙酯(dichlorprop-butotyl)和2,4-滴丙酸异辛酯(dichlorprop-isoctyl)。

MCPA的合适盐和酯包括MCPA丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA丁酯(MCPA-butyl)、MCPA二甲基铵、MCPA二乙醇胺(MCPA-diolamine)、MCPA乙酯(MCPA-ethyl)、MCPA硫代乙酯(MCPA-thioethyl)、MCPA-2-乙基己基酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA异丁酯(MCPA-isobutyl)、MCPA异辛酯(MCPA-isoctyl)、MCPA异丙酯(MCPA-isopropyl)、MCPA异丙基铵、MCPA甲酯(MCPA-methyl)、MCPA乙醇胺(MCPA-olamine)、MCPA钾(MCPA-potassium)、MCPA钠(MCPA-sodium)和MCPA三乙醇胺(MCPA三乙醇胺)。

MCPB的合适盐是MCPB钠。MCPB的合适酯是MCPB乙酯(MCPB-ethyl)。

二氯皮考啉酸的合适盐是二氯皮考啉酸钾(clopyralid-potassium)、二氯皮考啉酸乙醇铵和二氯皮考啉酸三异丙醇铵(clopyralid-tri-(2-hydroxypropyl)ammonium)。二氯皮考啉酸的合适酯的实例是二氯皮考啉酸甲酯。

氟草烟的合适酯的实例是是氟氯胺啶和氟草烟2-丁氧基-1-甲基乙基酯(fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl),其中优选氟氯胺啶。

毒莠定的合适盐是毒莠定二甲基铵(picloram-dimethylammonium)、毒莠定钾(picloram-potassium)、毒莠定三异丙醇铵(picloram-triisopropanolammonium)、毒莠定三异丙基铵(picloram-三异丙基铵)和毒莠定三乙醇胺(picloram-trolamine)。毒莠定的合适酯是毒莠定异辛酯(picloram-isoctyl)。

绿草定的合适盐是绿草定三乙基铵(triclopyr-triethylammonium)。绿草定的合适酯例如是绿草定乙酯(triclopyr-ethyl)和绿草定丁氧基乙酯(triclopyr-butotyl)。

草灭平的合适盐和酯包括草灭平铵(chloramben-ammonium)、草灭平二乙醇胺(chloramben-diolamine)、草灭平甲酯(chloramben-methyl)、草灭平甲基铵(chloramben-methylammonium)和草灭平钠(chloramben-sodium)。2,3,6-TBA的合适盐和酯包括2,3,6-TBA二甲基铵、2,3,6-TBA锂、2,3,6-TBA钾和2,3,6-TBA钠。

氨草啶的合适盐和酯包括氨草啶钾(aminopyralid-potassium)、氨草啶二甲铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)和氨草啶异丙醇铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)。

草甘膦的合适盐例如为草甘膦铵盐、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲铵(glyphoste-dimethylammonium)、草甘膦异丙胺盐、草甘膦钾、草甘膦钠(glyphosate-sodium)、草硫膦以及乙醇胺和二乙醇胺盐,优选草甘膦二铵盐、草甘膦异丙胺盐和草硫膦(sulfosate)。

草铵膦的合适盐例如为草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)。

草铵膦(glufosinate-P)的合适盐例如为草铵膦铵盐(glufosinate-P-ammonium)。

溴苯腈的合适盐和酯例如为溴苯腈丁酸酯(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)、溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)和溴苯腈钠(bromoxynil-sodium)。

碘苯腈的合适盐和酯例如为碘苯腈辛酸酯(ioxonil-octanoate)、碘苯腈钾(ioxonil-potassium)和碘苯腈钠(ioxonil-sodium)。

2甲4氯丙酸的合适盐和酯包括2甲4氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-dimethylammonium)、2甲4氯丙酸二乙醇胺(mecoprop-diolamine)、mecoprop-ethadyl、2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-2-ethylhexyl)、2甲4氯丙酸异辛酯(mecoprop-isoctyl)、2甲4氯丙酸甲酯(mecoprop-methyl)、2甲4氯丙酸钾(mecoprop-potassium)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2甲4氯丙酸三乙醇胺(mecoprop-trolamine)。

高2甲4氯丙酸的合适盐例如为高2甲4氯丙酸丁氧基酯(mecoprop-P-butotyl)、高2甲4氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2甲4氯丙酸2-乙基己基酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、高2甲4氯丙酸异丁酯(mecoprop-P-isobutyl)、高2甲4氯丙酸钾和高2甲4氯丙酸钠。

二氟吡隆的合适盐例如为二氟吡隆钠。

抑草生的合适盐例如为抑草生钠(naptalam-sodium)。

环丙嘧啶酸的合适盐和酯例如为环丙嘧啶酸二甲基铵、环丙嘧啶酸甲酯、环丙嘧啶酸三异丙醇铵、环丙嘧啶酸钠和环丙嘧啶酸钾。

二氯喹啉酸的合适盐例如为二氯喹啉酸二甲基铵。

喹草酸的合适盐例如为喹草酸二甲基铵。

咪草啶酸的合适盐例如为咪草啶酸铵。

甲基咪草烟的合适盐例如为甲基咪草烟铵和甲基咪草烟异丙基铵。

灭草烟的合适盐例如为灭草烟铵和灭草烟异丙基铵。

灭草喹的合适盐例如为灭草喹铵。

咪草烟的合适盐例如为咪草烟铵和咪草烟异丙基铵。

托普拉威的合适盐例如为托普拉威钠。

在这里和下文中,术语“二元草铵膦组合物”涉及一种包含选自b1)-b15)组的化合物B或如上所定义的安全剂C)作为第二农业化学活性成分的草铵膦组合物。

在包含化合物B的二元草铵膦组合物中,草铵膦或其盐与活性化合物B的重量比通常在1:1000-1000:1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1范围内。

在包含安全剂C的二元草铵膦组合物中,草铵膦或其盐与活性化合物C的重量比通常在1:1000-1000∶1,优选1:500-500:1,尤其是1:250-250:1,特别优选1:75-75:1范围内。

该草铵膦组合物可以施用于永久性耕地中或永久性耕地上,或者施用于多年生作物上。

多年生作物是由持续许多季而不是在每次收获之后重新种植的植物产生的作物。多年生作物栽种在农田形式的永久性耕地上,这包括草场和灌木地,例如用于栽种葡萄藤或咖啡;用于栽种水果或橄榄的果园;以及森林种植场,例如用于栽种坚果或橡胶。然而,它不包括意欲用于木材或木料的林场。

优选的永久性耕地在本发明上下文中是种植场、草场和灌木地。优选多年生作物在本发明上下文中是种植作物并且优选选自水果作物和果园作物(优选果树,柑橘树,芒果树,橄榄树,葡萄藤,咖啡,可可,茶和浆果(如草莓、悬钩子、蓝莓和醋栗)),芭蕉属(Musaceae)作物(例如香蕉或大蕉作物),坚果类果树(优选杏树、核桃树、开心果树、胡桃树、榛子树),油棕榈树,橡胶树,甘蔗和棉花。

更优选多年生作物是果树(优选仁果树和坚果树;优选的果树是苹果树、梨树、杏树、李树、樱桃树、桃树),橄榄树,葡萄藤,咖啡,茶),芭蕉属作物(优选香蕉作物或大蕉作物),坚果类果树(优选杏树、核桃树、开心果树、胡桃树、榛子树),油棕榈树,橡胶树以及柑橘作物(优选柠檬、橙或葡萄柚作物)。甚至更优选多年生作物选自苹果树,梨树,杏树,李树,樱桃树,桃树,橄榄树,葡萄藤,咖啡,茶,香蕉作物,坚果类果树(优选杏树、核桃树、开心果树),油棕榈树,橡胶树以及柑橘作物(优选柠檬、橙或葡萄柚作物)。特别优选多年生作物选自苹果树、梨树、杏树、李树、樱桃树、桃树、橄榄树、葡萄藤、咖啡、茶、香蕉作物、杏树、核桃树、油棕榈树、橡胶树、柠檬作物、橙作物和葡萄柚作物。

该草铵膦组合物还可以施用于行栽作物和特种作物上。

行栽作物可以以宽到足以允许通过农业机械耕作或栽培的行种植,该机械为行栽作物的季节活动所定制。行栽作物的独特性是它们按季或按年种植和栽培。因此,该类作物相对快速和可预测地产出产品和收益。行栽作物是由持续许多季而不是在每次收获之后重新种植的植物产生的作物。行栽作物的实例包括大豆、玉米、卡诺拉、棉花、禾谷类或稻,但还有向日葵、土豆、干菜豆、普通豌豆、亚麻、红花、荞麦和糖用甜菜。

特种作物应理解为水果、蔬菜或其他特种或种植场多年生作物,如乔木、坚果、藤本、(干)果、观赏植物、油棕、香蕉、橡胶等,园艺和苗圃作物,包括花卉园艺作物也可以落入特种作物的定义中。蔬菜作物例如包括茄子、菜豆、柿子椒、甘蓝、辣椒、黄瓜、茄、莴苣、甜瓜、洋葱、土豆、红薯、菠菜和西红柿。通常集约栽培被认为是特种作物的植物。为了在蔬菜作物中控制杂草,可能希望保护作物以防接触含有本发明除草混合物的喷雾溶液。

可以用该草铵膦组合物处理的作物通常可以是常规来源的或者可以是除草剂耐受性作物,优选草铵膦耐受性作物。

在优选实施方案中,该草铵膦组合物每公历年施用一次、两次或三次,即根据公历每年施用一次、两次或三次。在优选实施方案中,该草铵膦组合物每公历年施用两次,即根据公历每年施用两次。在替换的优选实施方案中,该草铵膦组合物每公历年施用一次,即根据公历每年施用一次。在优选实施方案中,该草铵膦组合物在约12个月内施用一次,即约12个月施用一次。在替换的优选实施方案中,该草铵膦组合物每公历年施用1-10次,即根据公历每年施用至多10次。该替换的优选方法在多年生作物,尤其是在热带条件下种植的那些中特别有用;在这种情况下杂草在一年中的任何时间都蓬勃生长并且一旦前面的处理失去其效力并且杂草开始重新生长,则要重复除草剂施用。

草铵膦组合物优选用于出苗后施用中。

本发明包括该草铵膦组合物在作物中以摧毁程序控制不希望的植物生长的用途和施用方法,其中该作物通过基因工程或育种生产,耐受一种或多种除草剂和/或病原体如植物病原性真菌和/或昆虫侵袭;优选耐受草铵膦。

优选耐受草铵膦的作物,其中该草铵膦耐受性农作物优选选自稻、卡诺拉、大豆、玉米和棉花植物。

包含草铵膦耐受性基因的转基因玉米事件例如为5307×MIR604×Bt11×TC1507×GA21×MIR162(事件代码:

包含草铵膦耐受性基因的转基因大豆事件例如为A2704-12(事件代码:

包含草铵膦耐受性基因的转基因棉花事件例如为3006-210-23×281-24-236×MON1445(事件代码:

包含草铵膦耐受性基因的转基因卡诺拉事件例如为HCN10(Topas19/2)(事件代码:,基因:bar,例如作为Liberty Link

包含草铵膦耐受性基因的转基因稻事件例如为LLRICE06(事件代码:

草铵膦组合物对宽范围的经济上重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草活性。这里也优选出苗后施用。

具体而言,可以提及可以由本发明组合控制的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的实例,其中该列举并不限于某些品种。

在本文的上下文中,可参考根据BBCH专著“单子叶和双子叶植物的生长阶段”,第2版,2001,编辑Uwe Meier,Federal Biological Research Centre for Agriculture andForestry(Biologische Bundesanstalt für Land und Forstwirtschaft)的生长阶段。

草铵膦组合有效作用于其上的单子叶有害植物的实例选自如下属:大麦属(Hordeum),稗属(Echinochloa),早熟禾属(Poa),雀麦属(Bromus),马唐属(Digitaria),野黍属(Eriochloa),狗尾草属(Setaria),狼尾草属(Pennisetum),穇属(Eleusine),画眉草属(Eragrostis),黍属(Panicum),黑麦草属(Lolium),臂形草属(Brachiaria),千金子属(Leptochloa),燕麦属(Avena),莎草属(Cyperus),地毯草属(Axonopris),高粱属(Sorghum)和糖蜜草属(Melinus)。

草铵膦组合物有效作用于其上的单子叶有害植物品种的特定实例选自如下品种:鼠大麦(Hordeum murinum),野稗(Echinochloa crus-galli),早熟禾(Poa annua),红雀麦(Bromus rubens L.),硬雀麦(Bromus rigidus),黑麦状雀麦(Bromus secalinus L.),马唐草(Digitaria sanguinalis),两耳草(Digitaria insularis),西南野黍(Eriochloagracilis),大狗尾草(Setaria faberi),绿狗尾草(Setaria viridis),珍珠狼尾草(Pennisetum glaucum),牛筋草(Eleusine indica),族生画眉草(Eragrostispectinacea),黍稷(Panicum miliaceum),多花黑麦草(Lolium multiflorum),宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla),双稃草(Leptochloa fusca),野燕麦(Avena fatua),扁穗莎草(Cyperus compressus),油莎草(Cyperus esculentes),类地毯草(Axonoprisoffinis),假高粱(Sorghum halapense)和红毛草(Melinus repens)。

在优选实施方案中,将草铵膦组合物用于控制单子叶有害植物品种,更优选稗属、马唐属、狗尾草属、穇属和臂形草属(Brachiarium)单子叶植物。

草铵膦组合物有效作用于其上的双子叶有害植物的实例选自如下属:苋属(Amaranthus),飞蓬属(Erigeron),白酒草属(Conyza),蓼属(Polygonum),苜蓿属(Medicago),粟米草属(Mollugo),细叶旱芹属(Cyclospermum),繁缕属(Stellaria),鼠曲草属(Gnaphalium),蒲公英属(Taraxacum),月见草属(Oenothera),琴颈草属(Amsinckia),牻牛儿苗属(Erodium),飞蓬属,千里光属(Senecio),野芝麻属(Lamium),地肤属(Kochia),藜属(Chenopodium),莴苣属(Lactuca),锦葵属(Malva),甘薯属(Ipomoea),芸苔属(Brassica),白芥属(Sinapis),荨麻属(Urtica),黄花稔属(Sida),马齿苋属(Portulaca),墨苜蓿属(Richardia),豚草属(Ambrosia),红娘花属(Calandrinia),大蒜芥属(Sisymbrium),田菁属(Sesbania),荠属(Capsella),苦苣菜属(Sonchus),大戟属(Euphorbia),向日葵属(Helianthus),肾果荠属(Coronopus),猪毛菜属(Salsola),苘麻属(Abutilon),野豌豆属(Vicia),柳叶菜属(Epilobium),碎米荠属(Cardamine),毛连菜属(Picris),三叶草属(Trifolium),牛膝菊属(Galinsoga),淫羊藿属(Epimedium),地钱属(Marchantia),茄属(Solanum),酢酱草属(Oxalis),母菊属(Metricaria),车前草属(Plantago),蒺藜属(Tribulus),蒺藜草属(Cenchrus),鬼针草属(Bidens),婆婆纳属(Veronica)和猫耳菊属(Hypochaeris)。

草铵膦组合物有效作用于其上的双子叶有害植物品种的特定实例选自如下品种:刺苋(Amaranthus spinosus),卷茎蓼(Polygonum convolvulus),南苜蓿(Medicagopolymorpha),光叶粟米草(Mollugo verticillata),细叶旱芹(Cyclospermumleptophyllum),蘩缕(Stellaria media),鼠麴舅(Gnaphalium purpureum),药蒲公英(Taraxacum officinale),裂叶月见草(Oenothera laciniata),麻迪菊(Amsinckiaintermedia),芹叶牻牛儿苗(Erodium cicutarium),麝香牻牛儿苗(Erodium moschatum),野塘蒿(Erigeron bonariensis(香丝草(Conyza bonariensis)),欧洲千里光(Seneciovulgaris),宝盖草(Lamium amplexicaule),加拿大飞蓬(Erigeron canadensis),扁蓄蓼(Polygonum aviculare),地肤(Kochia scoparia),藜草(Chenopodium album),毒莴苣(Lactuca serriola),小花锦葵(Malva parviflora),圆叶锦葵(Malva neglecta),裂叶牵牛(Ipomoea hederacea),野甘薯(Ipomoea lacunose),黑芥(Brassica nigra),野芥(Sinapis arvensis),异株荨麻(Urtica dioica),北美苋(Amaranthus blitoides),反枝苋(Amaranthus retroflexus),绿穗苋(Amaranthus hybridus),凹头苋(Amaranthuslividus),刺黄花棯(Sida spinosa),马齿苋(Portulaca oleracea),墨苜蓿(Richardiascabra),豚草(Ambrosia artemisiifolia),Calandrinia cau-lescens,水蒜芥(Sisymbrium irio),大果田菁(Sesbania exaltata),荠菜(Capsella bursa-pastoris),苦苣菜(Sonchus oleraceus),斑叶地锦(Euphorbia maculate),向日葵(Helianthusannuus),臭荠(Coronopus didymus),刺沙蓬(Salsola tragus),苘麻(Abutilontheophrasti),紫苕子(Vicia ben-ghalensis L.),Epilobium paniculatum,碎米荠属,刺缘毛莲菜(Picris echioides),三叶草属,牛膝菊属,淫羊藿属,地钱属,茄属,酢酱草属,同花母菊(Metricaria matriccarioides),车前草属,刺蒺藜(Tribulus terrestris),钾猪毛菜(Salsola kali),蒺藜草属,婆婆针(Bidens bipinnata),婆婆纳属和猫耳菊(Hypochaeris radicata)。

在优选实施方案中,将草铵膦组合物用于控制双子叶有害植物品种,更优选苋属、飞蓬属、白酒草属、地肤属和苘麻属双子叶植物。

草铵膦组合物还适合控制大量一年生和多年生莎草,包括莎草属品种如香附子(香附(Cyperus rotundus L.)),铁荸荠(油莎草(Cyperus esculentus L.)),短叶水蜈蚣(Cyperus brevifolius H.),莎草(立穗莎草(Cyperus microiria Steud),米莎草(碎米莎草(Cyperus iria L.),球穗莎草(Cyperus difformis),球穗莎草(Cyperus difformisL.),油莎草,断节莎草(Cyperus ferax),毛轴莎草(Cyperus flavus),碎米莎草,Cyperuslanceolatus,断节莎(Cyperus odoratus),香附,水莎草(Cyperus serotinus Rottb.),小莎草(Eleocharis acicularis),野荸荠(Eleocharis kuroguwai),飘拂草(Fimbristylisdichotoma),水虱草(Fimbristylis miliacea),大藨草(Scirpus grossus),萤蔺(Scirpusjuncoides),萤蔺(Scirpus juncoides Roxb),三棱草(Scirpus maritimus)或海滨三棱草(Bolboschoenus maritimus),北水毛花(Scirpus mucronatus)或蒲草根(Schoenoplectusmucronatus),扁杆草(Scirpus planiculmis Fr.Schmidt)等。

若将草铵膦组合出苗后施用于植物的绿色部分,则在该处理之后的非常短时间内生长同样大幅停止并且杂草植物仍处于施用时间点的生长阶段,或者它们在一定时间之后完全死亡,因而以此方式将对作物有害的杂草的竞争在非常早的时间点以持续的方式消除。

草铵膦组合物的特征在于快速开始和持久的除草作用。本发明除草剂组合中活性化合物的耐雨性通常是有利的。尤其当施用草铵膦组合物时,可以降低施用率,可以控制更宽范围的阔叶杂草和禾本科杂草,除草作用可以更快速出现,作用持续时间可以更长,可以在仅使用一次或几次施用的同时更好地控制有害植物以及可以延长施用周期。

上述性能和优点对于保持农作物以防不希望的竞争性植物并且因此从定性和/或定量角度看保障和/或提高产量的杂草控制实践是有益的。这些草铵膦组合物从所述性能来看显著超出现有技术。

由于其除草和植物生长调节性能,草铵膦组合物可以用于在遗传修饰作物或通过突变/选择得到的作物中控制有害植物。这些作物的特征通常在于特别的有利性能,如对除草组合物的耐受性或者对植物病害或植物病害病原体如特定昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的耐受性。其他特别的性能例如涉及收获材料的量、质量、可储存性、组成和具体成分。因此,例如已知其淀粉含量增加或其淀粉质量改变的转基因植物或者其中收获材料具有不同脂肪酸组成的那些。

本发明还涉及一种控制不希望的植物生长(例如有害植物)的方法,包括将草铵膦组合物施用于有害或不希望的植物、所述有害或不希望的植物的一部分或者其中有害或不希望的植物生长的区域,例如栽培区域,优选通过出苗后方法施用。

在本发明上下文中,“控制”表示与未处理有害植物相比显著降低有害植物的生长。优选实质性降低有害植物的生长(60-79%),更优选基本或完全抑制有害植物的生长(80-100%),尤其是几乎完全或完全抑制有害植物的生长(90-100%)。

因此,本发明在另一方面涉及一种控制不希望的植物生长和/或控制有害植物的方法,包括将该草铵膦组合物(优选在本文所定义的优选实施方案之一中)施用于不希望的植物或有害植物、不希望的植物或有害植物的一部分或者其中不希望的植物或有害植物生长的区域上的步骤。

草铵膦组合物可以以摧毁程序,在工业植被管理和林业中,在蔬菜和多年生植物中以及在草皮和草坪中用于控制不希望的植物生长,其中草铵膦组合物可以在出苗前或出苗后,即不希望植物的出苗前、出苗中和/或出苗后施用。优选作为出苗后处理的施用,即在不希望植物的出苗中和/或出苗后施用。本文中将草铵膦组合物在作物种植或出苗之前施用于其中将要种植作物的场所。

在工业植被管理和林业中,希望在延长的时间期限内控制宽范围的杂草。大型杂草或更高品种如灌木或乔木的控制可能也是希望的。工业杂草管理例如包括铁路和道路用地管理,围栏线和非耕地如工业和建筑工地,砾石区,道路或人行道。林业例如包括现有林或原始林带的清除,在机械森林采伐之后去除再生或者人工林杂草管理。在后一情形下,可能希望保护想要的树木以免接触含有本发明除草混合物的喷雾溶液。

该草铵膦组合物还可以用于草皮和草坪中的杂草控制,条件是想要的草种耐受草铵膦组合物。该类草铵膦组合物尤其可以用于已经通过诱变或基因工程赋予对相应农业化学活性成分,例如草铵膦或其盐的耐受性的想要草。

草铵膦及其盐是对许多杂草具有良好出苗后活性的非选择性内吸性除草剂并且因此可以用于摧毁程序中,用于工业植被管理和林业中,用于蔬菜和多年生植物中以及用于草皮和草坪中。

因此,本发明还涉及一种在作物中摧毁处理不希望的植物生长的方法,包括将该草铵膦组合物在作物种植(或播种)或出苗之前施用于其中将要种植作物的场所。本文中将该草铵膦组合物施用于不希望的植物生长或其场所。

本发明还涉及一种控制不希望的植物生长的方法,该方法包括将该草铵膦组合物施用于其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。施用可以在不希望的植物生长出苗之前、之中和/或之后,优选之中和/或之后进行。在一个实施方案中,施用在作物出苗之前进行,该作物栽培在其中存在或者预期存在不希望的植物生长的场所。在另一实施方案中,施用在种植该作物之前进行。

本文所用术语“控制”和“防除”是同义词。

本文所用术语“不希望的植物生长”、“不希望的品种”、“不希望的植物”、“有害植物”、“不希望的杂草”或“有害杂草”是同义词。

本文所用术语“场所”是指其中植被或植物生长或将要生长的区域,通常是田地。

在摧毁程序中,草铵膦组合物可以在农作物在播种(种植)之前或播种(种植)之后但在农作物出苗之前,尤其是在播种之前施用。除草组合物优选在农作物播种之前施用。为了摧毁,除草组合物通常在种植该作物之前至多9个月,常常至多6个月,优选至多4个月的日期施用。摧毁施用可以在农作物出苗之前至多1天的日期进行,优选在农作物播种/种植之前的日期进行,优选在种植之前至少1天,优选至少2天,尤其是至少4天的日期进行或者在出苗前6个月至1天,尤其是出苗前4个月至2天,更优选出苗前4个月至4天的日期进行。当然可以将该摧毁施用在该时间范围内重复一次或多次,例如一次、两次、三次、四次或五次。

草铵膦组合物的特别益处是它们具有非常好的出苗后除草活性,即它们对于已出苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此,在本发明的优选实施方案中,草铵膦组合物出苗后施用,即在不希望植物出苗之中和/或之后施用。当不希望植物开始叶发育直到开花时,特别有利的是出苗后施用该草铵膦组合物。除草组合物对于控制已经发展到难以用传统摧毁混合物控制的状态,即当单独的杂草高于10cm(4英寸)或者甚至高于15cm(6英寸)时的不希望植物生长和/或对于浓密的杂草种群特别有用。在出苗后处理植物的情况下,草铵膦组合物优选通过叶面施用而施用。

草铵膦组合物可以通过使用熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。合适的技术包括喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌。施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的;在任何情况下,它们应确保本发明活性成分的最细可能分布。

在一个实施方案中,草铵膦组合物主要通过喷雾,尤其是叶面喷雾该混合物的活性成分的含水稀释液而施用。施用可以使用例如水作为载体和约10-2000l/ha或50-1000l/ha(例如100-500l/ha)的喷雾液施用率通过常规喷雾技术进行。通过低容量和超低容量法施用发明混合物是可能的,正如以微粒剂施用它们一样。

该草铵膦组合物的所需施用率取决于不希望植物生长的密度,植物的发育阶段,其中使用该混合物的位置的气候条件和施用方法。

L-草铵膦或其盐的施用率通常为50-3000g/ha,优选100-2000g/ha或200-1500g/ha活性物质(a.i.)。

当在本发明方法中使用该草铵膦组合物时,草铵膦或其盐和式(I)化合物可以同时或依次施用于其中不希望的植物生长可能出现的地方。本文中存在于本发明混合物中的单独化合物联合或分开配制以及联合或分开施用以及在分开施用的情况下以何种顺序进行施用并不重要。仅需要存在于本发明混合物中的单独化合物在允许活性成分和/或式(I)化合物同时作用于不希望的植物的时间范围内施用。

草铵膦组合物甚至在恶劣的风化条件下显示出持久的除草活性,这允许在摧毁施用中更灵活的施用并将杂草逃避的风险降至最小。除此以外,草铵膦组合物显示出与某些传统农作物和除草剂耐受性农作物的优异作物相容性,即它们在这些作物中的使用导致农作物的损害降低和/或不会导致农作物的损害增加。因此,草铵膦组合物也可以在农作物出苗之后施用。草铵膦组合物还可能对有害植物显示出加速作用,即它们可能更快速影响有害植物的损害。

草铵膦组合物还适合控制耐受常用除草剂的杂草,如耐受草甘膦的杂草,耐受植物生长素抑制剂除草剂如2,4-D或麦草畏的杂草,耐受光合成抑制剂如莠去津的杂草,耐受ALS抑制剂如磺酰脲类、咪唑啉酮类或三唑并嘧啶类的杂草,耐受ACCase抑制剂如炔草酯、烯草酮或唑啉草酯的杂草或耐受原卟啉原-IX氧化酶抑制剂如磺胺草唑、氟

草铵膦组合物适合在其中应种植有用植物的田地中(即在作物中)防除/控制常见有害植物。本发明混合物通常例如适合在下列作物的田地中摧毁不希望的植物生长:

谷类作物,例如包括禾谷类(小粒谷物)如小麦(普通小麦)和小麦类作物如硬粒小麦(T.durum)、单粒小麦(T.monococcum)、二粒小麦(T.dicoccon)和斯佩尔特小麦(T.spelta)、黑麦(Secale cereale)、小黑麦(Tritiosecale)、大麦(Hordeum vulgare);玉蜀黍(玉米;Zea mays);高粱(例如两色蜀黍);稻(稻属(Oryza),如亚洲稻(Oryza sativa)和非洲栽培稻(Oryza glaberrima));和甘蔗;

豆科植物(Fabaceae),例如包括大豆(Glycine max)、落花生(Arachishypogaea),以及豆类作物如豌豆类,包括豌豆(Pisum sativum)、树豆和豇豆,菜豆类,包括蚕豆(Vicia faba),豇豆属(Vigna)和菜豆属(Phaseolus)以及兵豆类(小扁豆(lensculinaris var.));

十字花科(brassicaceae),例如包括卡诺拉(油菜(Brassica napus)),欧洲油菜(OSR,Brassica napus),甘蓝(羽衣甘蓝(B.oleracea var.)),芥菜如印度芥菜(B.juncea),小白菜(B.campestris),塌棵菜(B.narinosa),黑芥(B.nigra)和非洲芥菜(B.tournefortii);以及芜菁(Brassica rapa var.);

其他阔叶作物,例如包括向日葵、棉花、亚麻、亚麻籽、糖用甜菜、土豆和西红柿;

TNV作物(TNV:乔木、坚果和藤本),例如包括葡萄,柑橘,仁果,例如苹果和梨,咖啡,开心果和油棕,核果,例如桃、杏仁、核桃、橄榄、樱桃、李和杏;

草皮、牧场和草原;

洋葱和大蒜;

球茎观赏植物如郁金香和水仙;

针叶树和落叶树,如松树、冷杉、橡树、枫树、梾木、霍桑、海棠和鼠李(鼠李植物);和

花园观赏植物如玫瑰、矮牵牛、万寿菊和金鱼草。

在一个实施方案中,将该控制不希望的植物生长的方法应用于栽培稻、玉蜀黍、豆类作物、棉花、卡诺拉、小粒谷物、大豆、花生、甘蔗、向日葵、种植作物、木本作物、坚果或葡萄。在另一实施方案中,将该方法应用于选自草铵膦耐受性作物的栽培作物。

草铵膦农业化学组合物尤其适合在下列农作物的田地中摧毁不希望的植物生长:小粒谷物如小麦、大麦、黑麦、小黑麦和硬粒小麦,稻,玉蜀黍(玉米),甘蔗,高粱,大豆,豆类作物如豌豆、菜豆和兵豆,花生,向日葵,糖用甜菜,土豆,棉花,芸苔属作物,如欧洲油菜、卡诺拉、芥菜、甘蓝和芜菁,草皮,牧场,草原,葡萄,仁果,如苹果和梨,核果,如桃、杏仁、核桃、美洲山核桃、橄榄、樱桃、李和杏,柑橘,咖啡,开心果,花园观赏植物,如玫瑰、矮牵牛、万寿菊、金鱼草,球茎观赏植物如郁金香和水仙,针叶树和落叶树,如松树、冷杉、橡树、枫树、梾木、霍桑、海棠和鼠李。

草铵膦组合物最适合在下列农作物的田地中摧毁不希望的植物生长:小粒谷物如小麦、大麦、黑麦、小黑麦和硬粒小麦,稻,玉蜀黍,甘蔗,大豆,豆类作物如豌豆、菜豆和兵豆,花生,向日葵,棉花,芸苔属作物,如欧洲油菜、卡诺拉,草皮,牧场,草原,葡萄,核果,如桃、杏仁、核桃、美洲山核桃、橄榄、樱桃、李和杏,柑橘和开心果。

通常将PPO组合物施用于行栽作物和特种作物。行栽作物的实例包括大豆、玉米、卡诺拉、棉花、禾谷类或稻,但还有向日葵、土豆、干菜豆、普通豌豆、亚麻、红花、荞麦和糖用甜菜。对于使用PPO组合物的施用方法优选的作物是玉米、大豆、向日葵、稻、禾谷类和甘蔗。

特种作物应理解为水果、蔬菜或其他特种或种植场多年生作物,如乔木、坚果、藤本、(干)果、观赏植物、油棕、香蕉、橡胶等,园艺和苗圃作物,包括花卉园艺作物也可以落入特种作物的定义中。蔬菜作物例如包括茄子、菜豆、柿子椒、甘蓝、辣椒、黄瓜、茄、莴苣、甜瓜、洋葱、土豆、红薯、菠菜和西红柿。通常集约栽培被认为是特种作物的植物。为了在蔬菜作物中控制杂草,可能希望保护作物以防接触含有本发明除草混合物的喷雾溶液。

可以处理的作物通常可以是常规来源的或者可以是除草剂耐受性作物,优选PPO抑制剂耐受性作物。该PPO耐受性作物通常对存在于该PPO组合物中的该PPO抑制剂具有耐受性。

耐受PPO抑制剂的优选作物选自稻,甘蔗,向日葵,禾谷类(例如小麦、大麦、高粱、粟、燕麦、黑麦、小黑麦),油菜,玉米,大豆,卡诺拉和棉花,更优选大豆、玉米、棉花、稻、向日葵,最优选大豆、棉花、油菜和玉米。

可以用该PPO组合物处理的作物通常可以是常规来源的或者可以是除草剂耐受性作物,优选PPO抑制剂耐受性作物。

在优选实施方案中,该PPO组合物每公历年施用一次、两次或三次,即根据公历每年施用一次、两次或三次。在优选实施方案中,该PPO组合物每公历年施用两次,即根据公历每年施用两次。在替换优选的实施方案中,该草铵膦组合物每公历年施用一次,即根据公历每年施用一次。。在优选实施方案中,该PPO组合物在约12个月内施用一次,即约12个月施用一次。在替换的优选实施方案中,该PPO组合物每公历年施用1-10次,即根据公历每年施用至多10次。该替换的优选方法在多年生作物,尤其是在热带条件下种植的那些中特别有用;在这种情况下杂草在一年中的任何时间都蓬勃生长并且一旦前面的处理失去其效力并且杂草开始重新生长,则要重复除草剂施用。

PPO组合物优选用于出苗后施用中。

本发明包括该除草组合物在作物中以摧毁程序控制不希望的植物生长的用途和施用方法。在一个实施方案中,在所需农作物播种之前但在不希望的植物生长出苗之后将该除草组合物施用于场所。

因此,本发明还涉及一种在作物中摧毁处理不希望的植物生长的方法,包括将除草组合物在作物种植(或播种)或出苗之前施用于其中将要种植作物的场所。本文中将该除草组合物施用于不希望的植物生长或其场所。

在摧毁程序中,除草组合物可以在农作物在播种(种植)之前或播种(种植)之后但在农作物出苗之前,尤其是在播种之前施用。除草组合物优选在农作物播种之前施用。为了摧毁,除草组合物通常在种植该作物之前至多9个月,常常至多6个月,优选至多4个月的日期施用。摧毁施用可以在农作物出苗之前至多1天的日期进行,优选在农作物播种/种植之前的日期进行,优选在种植之前至少1天,优选至少2天,尤其是至少4天的日期进行或者在出苗前6个月至1天,尤其是出苗前4个月至2天,更优选出苗前4个月至4天的日期进行。当然可以将该摧毁施用在该时间范围内重复一次或多次,例如一次、两次、三次、四次或五次。

除草组合物的特别益处是它们具有非常好的出苗后除草活性,即它们对于已出苗的不希望植物显示出良好的除草活性。因此,在本发明的优选实施方案中,除草组合物出苗后施用,即在不希望植物出苗之中和/或之后施用。当不希望植物开始叶发育直到开花时,特别有利的是出苗后施用该除草组合物。除草组合物对于控制已经发展到难以用传统摧毁混合物控制的状态,即当单独的杂草高于10cm(4英寸)或者甚至高于15cm(6英寸)时的不希望植物生长和/或对于浓密的杂草种群特别有用。在出苗后处理植物的情况下,除草组合物优选通过叶面施用而施用。

除草组合物甚至在恶劣的风化条件下显示出持久的除草活性,这允许在摧毁施用中更灵活的施用并将杂草逃避的风险降至最小。除此以外,除草组合物显示出与某些传统农作物和除草剂耐受性农作物的优异作物相容性,即它们在这些作物中的使用导致农作物的损害降低和/或不会导致农作物的损害增加。因此,除草组合物也可以在农作物出苗之后施用。除草组合物还可能对有害植物显示出加速作用,即它们可能更快速影响有害植物的损害。

除草组合物适合在其中应种植有用植物的田地中(即在作物中)防除/控制常见有害植物。除草组合物通常例如适合在下列作物的田地中摧毁不希望的植物生长:大豆,棉花,禾谷类(玉米、稻、大麦、小麦、玉蜀黍、粟等),卡诺拉和向日葵,尤其是大豆和禾谷类。

在另一实施方案中,在所需农作物播种之后将该除草组合物施用于场所,其中所需农作物耐受该除草组合物中所含PPO抑制剂,优选其中不希望的植物生长已经出苗。

本发明包括该除草组合物在作物中以摧毁程序控制不希望的植物生长的用途和施用方法,其中该作物通过基因工程或育种生产,耐受一种或多种除草剂和/或病原体如植物病原性真菌和/或昆虫侵袭;优选耐受PPO抑制剂,尤其是该除草组合物中所含PPO抑制剂。

优选其中该作物通过基因工程或育种生产,耐受一种或多种除草剂和/或耐受病原体如植物病原性真菌和/或昆虫侵袭;优选耐受本文所述PPO抑制剂的施用方法。

优选耐受PPO抑制剂的作物,其中该PPO耐受性农作物优选选自稻,甘蔗,向日葵,禾谷类(例如小麦、大麦、高粱、粟、燕麦、黑麦、小黑麦),玉米,棉花,油菜和大豆。

在作物如大豆、棉花、欧洲油菜、亚麻、兵豆、稻、糖用甜菜、向日葵、烟草和禾谷类如玉米或小麦中,通常对阔叶杂草和禾本科杂草使用PPO组合物并且与PPO抑制剂的常规配制剂相比对农作物提供更少损害。该效果特别是在低施用率下观察到。

取决于所述施用方法,PPO组合物可以额外用于许多其他农作物中以除掉不希望的植物。

合适的作物例如是下列:洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、甜菜(Beta vulgarisspec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napusvar.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapavar.silvestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeisguineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypiumvitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、三叶橡胶(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglansregia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicagosativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、亚洲稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、豌豆(Pisumsativum)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、欧洲酸樱桃(Prunuscerasus)、扁桃(Prunus dulcis)、欧洲李(Prunus domestica)、观赏桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、红茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。

此外,已经发现PPO组合物还适于植物部分的脱叶和/或干燥,对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花。

作为干燥剂,PPO组合物特别适于干燥农作物如土豆、油菜籽油菜、向日葵和大豆的地上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。还具有经济意义的是促进柑橘类水果、橄榄和其他物种和品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外,各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。

此外,已经发现本发明的PPO组合物还适合控制针叶树,尤其是自然生长的针叶树幼苗,具体控制自然生长的松苗。

PPO组合物对宽范围的经济上重要的有害单子叶和双子叶有害植物具有突出的除草活性。这里也优选出苗后施用。

具体而言,可以提及可以由本发明组合控制的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的实例,其中该列举并不限于某些品种。

除草组合物有效作用于其上的单子叶有害植物的实例选自疏花蒺藜草(Cenchruspauciflorus),虎尾草属(Chloris(例如虎尾草)),鸭趾草(Commelina erecta),狗牙根(Cynodon dactylon),莎草属,假高粱,Trichloris crinita,玉蜀黍(Volunteer),蒺藜草(Cenchrus echinatus),饭包草(Commelina benghalensis),美洲狼尾草(Pennisetumamericanum),马唐属(例如两耳草、马唐草、毛马唐(Digitaria horizontalis)、Digitarianuda),黍属(例如大黍(Panicum maximum)、洋野黍、Panicum fasciculatum),牛筋草,黑麦草属(例如多花黑麦草),尾稃草属(Urochloa)或臂形草属(例如阔叶尾稃草(Urochloaplatyphylla)或宽叶臂形草,Urochloa plantaginea或车前臂形草,Urochloaplantaginea(Link)R.D.Webster或车前臂形草(Brachiaria plantaginea(Link)R.D.Webster),Urochloa decumbens或俯仰臂形草(Brachiaria decumbens)),龙爪茅(Dactyloctenium aegyptium),鸭跖草(Commelina communis),筒轴茅,狗尾草属(例如绿狗尾草、大狗尾草、倒刺狗尾草、金狗尾草(Setaria glauca)或金色狗尾草(Setariapumila)),偃麦草(Elymus repens),千金子属(例如丝千金子(Leptochloa filiformis)、丛生千金子(Leptochloa fascicularis)、千金子、类黍千金子(Leptochloapanicoides)),稗属(例如光头稗、稻稗(Echinochloa oryzicola)、孔雀稗、野稗、孔雀稗(Echinochloa crus-pavonis(Kunth)J.A.Schultes)、Echinchloa walteri(Pursh)Heller、光头稗(Echinochloa colonum)),假稻(Leersia japonica),田间鸭嘴草(Ischaemum rogusum),亚洲稻(Oryza sativa),李氏禾(Leerisa hexandra),阔叶稻(Oryza latifolia),钝稃野大麦(Hordeum spontaneum),筒轴茅(Rottboelliaexaltata),Luziola subintegra,雀稗属(Paspalum(例如双穗雀稗(Paspalumdistichum))),野生稻(Oryza rufipogon),日本看麦娘(Alopecurus japonicus Steud),看麦娘(Alopecurus aequalis Sobol),大穗看麦娘,阿披拉草,燕麦属(例如野燕麦(Avenafatua L.)、不实野燕麦(Avena sterillis)、糙伏毛燕麦(Avena strigose)),节节麦(Aegilops tauschii Coss),具节山羊草(Aegilops cylindrical),耿氏碱茅(Sclerochloa kengiana(Ohwi)Tzvel.),菵草(Beckmannia syzigachne(Steud.)Fernald),多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam),普通早熟禾(Poa trivialis L.),Ploypogon fugax.N.,鬼蜡烛(Phleum paniculatum),碱茅(Puccinellia distans),硬直黑麦草(Lolium rigidum),类黍尾稃草,雀麦属(例如贫育雀麦、日本雀麦(Bromusjaponicus Thunb)、旱雀麦),Hordeum leporinum,虉草属(Phalaris(例如小籽虉草、Phalaris brachystachys、Phalaris persicaria)),早熟禾,小糠草(Agrostis alba),匍匐冰草(Agropyron repens),多年生黑麦草(Lolium perenne),澳大利亚芦苇(Phragmitesaustralia),白茅(Imperata cylindrical),早熟禾属,欧黑麦草,芒颖大麦草(Hordeumjubatum),黑麦,Rotboellia conchrinchinensis(Lour.)W.D.Clayton,多枝臂形草(Urochloa ramosa(L.)Nguyen),裸花水竹叶(Murdannia nudiflora(L.)Brenan),杂高粱(Sorghum almum),紫狼尾草(Pennisetum purpureum),光头稗(Echnichloa colonum),单刚毛狗尾草,竹节菜。

在优选实施方案中,将除草组合物用于控制单子叶有害植物品种,更优选玉蜀黍(Volunteer),蒺藜草,糙伏毛燕麦,美洲狼尾草,大黍,马唐属(例如两耳草,毛马唐,Digitaria nuda),牛筋草,黑麦草属(例如多花黑麦草),尾稃草属或臂形草属(例如Urochloa plantaginea或车前臂形草,Urochloa plantaginea(Link)R.D.Webster或车前臂形草(Brachiaria plantaginea(Link)R.D.Webster),Urochloa decumbens或俯仰臂形草),田间鸭嘴草,亚洲稻,光头稗,李氏禾,千金子属(例如类黍千金子),筒轴茅,燕麦属(例如野燕麦),黑麦草属(例如多花黑麦草),狗牙根(Cynodon dactylon(L.)Pers.)和虎尾草属。

除草组合物有效作用于其上的双子叶有害植物的实例选自苋属(例如长芒苋、绿穗苋、刺苋、凹头苋、糙果苋(Amaranthus tuberculatus)/具瘤苋、青苋(Amaranthusquitensis)、反枝苋),藜属(例如藜草、昆诺藜(Chenopodium quinoa)、小藜(Chenopodiumserotinum)),豚草,三裂叶豚草,地肤,加拿大蓬,向日葵,Helianthus theophrasti,丰花草属(Borreria(例如Borreria verticillata)),芜菁,节毛飞廉(Carduus acanthoides),圆叶锦葵,墙草(Parietaria debilis),马齿苋,萝卜属(Raphanus(例如野萝卜、长羽裂萝卜(Raphanus sativus L.var sativus))),香丝草,甘薯属(例如Ipomoea grandifolia、Ipomoea indivisa、裂叶牵牛、瘤梗番薯(Ipomoea lacunose)、槭叶小牵牛(Ipomoeawrightii)、Ipomoea lonchophylla),三叶鬼针草,决明(Senna obtusifolia),黄花稔属(例如白背黄花稔(Sida rhombifolia)、刺黄花棯(Sida spinosa L.)),阔叶丰花草(Spermacoce latifolia),羽芒菊,银胶菊,铁苋草,野芥(Sinapsis arvensis),大阿米芹(Ammi majus),滨藜属(Atriplex(例如异苞滨藜(Atriplex patula))),母菊属(Matricaria(例如淡甘菊(Matricaria inodora)、德国洋甘菊(Matricariachamomilla))),牛膝菊属,列当属(Orobanche),虞美人,一年生山靛(Mercurialisannua),田旋花,丝路蓟,篱打碗花(Calystegia sepium),蘩缕,猪殃殃,野芝麻属(例如宝盖草),堇菜属(Viola(例如野生堇菜(Viola arvensis))),直果曼陀罗,苍耳属(Xanthium),青葙(Celosia argentea),皇帝菊(Melampodium divaricatum),黄醉蝶花(Cleome viscosa),Molugo verticilatus,Borhevia erecta,千日红属(Gomphrena),假酸浆(Nicandra physalodes),蓖麻(Ricinus communis),鸭舌草,水葫芦(Eichhorniacrassipes),Linderina pyxidaria L.,美洲母草,节节草,鳢肠(Eclipta prostrate),大狼杷草(Bidens frondosa),水竹叶(Aneilema keisak),矮慈菇(Sagittaria pygmaeaMiq.),野慈菇(Sagittaria trifolia L.),眼子菜(Potamogeton distinc),窄叶泽泻,密穗桔梗,水龙属(Jussiaea),箭叶雨久花(Monochoria hastate),沼生异蕊花(Heteranthera limosa),水苋菜属(Ammannia(例如红水苋)),川泽泻,爆米花慈菇,大花肋果慈菇(Echinodorus grandiflorus),合萌属(Aeschynomene(例如Aeschynomene rudis、Aeschynomene denticulata、田皂角(Aeschynomene indica))),旱莲草(Eclipta alba),水丁香属(Ludwigia(例如毛草龙(Ludwigia octovallis))),沼泽美人鱼草(Caperoniapalustris),裸花水竹叶,黄花蔺,水芙蓉(Pistia stratiotes),美洲节节菜(Rotalaramosior),Sesbania herbacea,大翼豆(Macroptilium lathyroides),红花大翼豆(Macropthilium lathyroides),断节莎,喜旱莲子草(Alternanthera philoxeroides),锦苋草(Alternanthera tenella),圆叶假马齿苋,Caperonia castaneifolia,荸荠属(Eleocharis),北美母草(Lindernia pyxidaria),酸浆属(Physalis),欧洲慈菇(Sagittaria sagittifolia),大果田菁,猪殃殃(Galium aparine L),播娘蒿(Descuminiasophia(L.)),荠菜(Capsella bursa-pastoris(L.)Medic),蘩缕(Stellaria media(Linn.)),牛蘩缕(Malachium aquaticum(L.)),苦苣菜属(例如苦苣菜、苣荬菜(Sonchusarvensis)、花叶滇苦菜),蓼属(例如春蓼,卷茎蓼,扁蓄蓼,宾夕法尼亚蓼),Fallopiaconvulvulus,野塘蒿(Eigerone bonariensis),齿果酸模,臭荠(Corynopus didymus),草木樨属(Melilotus),Midicago sativus,玉叶金花(Malwa parviflora),琉璃繁缕(Anagallis arvensis),Capsella media,水荠菜(Rorippa islandica),钝叶酸模(Rumexobtusifolius),大豆,大蒜芥属(例如钻果大蒜芥(Sisymbrium officinale)),蝇子草,大爪草,臭春黄菊,野生春黄菊(Anthemis arvensis),还阳参(Crepis capillaris),田紫草(Litospermum arvense),刺儿菜(Cephalanoplos segetum),老鹳草属(Geranium(例如长根老鹳草(Geranium donianum Sweet.)、矮老鹳草(Geranium pusillum)、深裂老鹳草(Geranium dissectum))),白花草(Leucas chinensis),小无心菜,阔反齿藓(Anacamtodonfortunei Mitt.),茄属(例如龙葵),假海齿属(Trianthema(例如假海马齿(Trianthemaportulacastrum))),大戟属(例如飞扬草(Euphorbia hirta)、泽膝(Euphorbiahelioscopia Linn)、齿裂大戟(Euphorbia dentata)、白苞猩猩草),箭筈豌豆,叶轴香豌豆(Lathyrus aphaca),Asphodelus tenuifolius,田芥菜(Brassica kaber),蓟罂粟(Argemone mexicana),Launea mudicaulis,矢车菊,野芥,新疆三肋果(Tripleurospermuminodorum),欧洲千里光,刺沙蓬,毒莴苣,油菜(Brassica napus),遏蓝菜,屋根草,野勿忘草(Myosotis arvensis),问荆草(Equisetum arvense),羽叶播娘蒿(Descurainiapinnata),婆婆纳属(例如波斯婆婆纳(Veronica persica)、婆婆纳(Veronica politaFries)),油麻藤属(Mucuna),苦瓜(Momordica charantia),鱼黄草(Merremia aegyptia),饭包草(Commelina benghalensisKallstroemia maxima),Croton lobatus,皇帝菊,酢浆草(Oxalis neaei),墨苜蓿,醋栗属(Phylanthus),Sicyos polyacanthus。

除草组合物有效作用于其上的双子叶有害植物的优选实例是甘薯属(例如Ipomoea grandifolia),油麻藤属,蓖麻(Ricunus communis),苦瓜(Mormordicacharantia),鱼黄草,决明,饭包草,苋属(例如青苋),香丝草,三叶鬼针草,白苞猩猩草,黄花稔属,阔叶丰花草,羽芒菊,Borreria verticillata,蒙特登慈菇(Sagittariamotevidensis),毛草龙(Lidwigia octovallis),Aeschynomene rudis,大花肋果慈菇,喜旱莲子草,野萝卜,大豆,长羽裂萝卜。

除草组合物还适合控制许多一年生和多年生莎草,包括油莎草,香附,断节莎,毛轴莎草,碎米莎草,断节莎草,小莎草,莎草属,三棱草或海滨三棱草,北水毛花或蒲草根,球穗莎草,萤蔺,水莎草,野荸荠,萤蔺,碎米莎草,水虱草,大藨草,断节莎草,Cyperuslanceolatus,飘拂草,扁杆草,断节莎和球穗莎草。

除草组合物有效作用于其上的莎草的优选实例是莎草属,球穗莎草(Cyperusdifformus L.),碎米莎草,断节莎草,油莎草(Cyperus esulentus)和Cyperuslanceolatus。

若将PPO组合出苗后施用于植物的绿色部分,则在该处理之后的非常短时间内生长同样大幅停止并且杂草植物仍处于施用时间点的生长阶段,或者它们在一定时间之后完全死亡,因而以此方式将对作物有害的杂草的竞争在非常早的时间点以持续的方式消除。

PPO组合物的特征在于快速开始和持久的除草作用。本发明除草剂组合中活性化合物的耐雨性通常是有利的。尤其当施用草铵膦组合物时,可以降低施用率,可以控制更宽范围的阔叶杂草和禾本科杂草,除草作用可以更快速出现,作用持续时间可以更长,可以在仅使用一次或几次施用的同时更好地控制有害植物以及可以延长施用周期。

上述性能和优点对于保持农作物以防不希望的竞争性植物并且因此从定性和/或定量角度看保障和/或提高产量的杂草控制实践是有益的。这些PPO组合物从所述性能来看显著超出现有技术。

由于其除草和植物生长调节性能,PPO组合物可以用于在遗传修饰作物或通过突变/选择得到的作物中控制有害植物。这些作物的特征通常在于特别的有利性能,如对除草组合物的耐受性或者对植物病害或植物病害病原体如特定昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒的耐受性。其他特别的性能例如涉及收获材料的量、质量、可储存性、组成和具体成分。因此,例如已知其淀粉含量增加或其淀粉质量改变的转基因植物或者其中收获材料具有不同脂肪酸组成的那些。

本发明还涉及一种控制不希望的植物生长(例如有害植物)的方法,包括将PPO组合物施用于有害或不希望的植物、所述有害或不希望的植物的一部分或者其中有害或不希望的植物生长的区域,例如栽培区域,优选通过出苗后方法施用。

在本发明上下文中,“控制”表示与未处理有害植物相比显著降低有害植物的生长。优选实质性降低有害植物的生长(60-79%),更优选基本或完全抑制有害植物的生长(80-100%),尤其是几乎完全或完全抑制有害植物的生长(90-100%)。

因此,本发明在另一方面涉及一种控制不希望的植物生长和/或控制有害植物的方法,包括将该PPO组合物(优选在本文所定义的优选实施方案之一中)施用于不希望的植物或有害植物、不希望的植物或有害植物的一部分或者其中不希望的植物或有害植物生长的区域上的步骤。

PPO组合物还适合控制耐受常用除草剂的杂草,如耐受草甘膦的杂草,耐受植物生长素抑制剂除草剂如2,4-D或麦草畏的杂草,耐受光合成抑制剂如莠去津的杂草,耐受ALS抑制剂如磺酰脲类、咪唑啉酮类或三唑并嘧啶类的杂草,耐受ACCase抑制剂如炔草酯、烯草酮或唑啉草酯的杂草或者耐受原卟啉原-IX氧化酶抑制剂如磺胺草唑、氟

因此,本发明还提供了一种控制PPO耐受性杂草生长的方法,包括使该类杂草、其部分、其繁殖材料或其生长地与该PPO组合物接触,其中PPO耐受性杂草是耐受除PPO组合物以外的PPO抑制性除草剂和含有它们的组合物的杂草。

本发明特别涉及一种在其中所述PPO除草剂耐受性杂草出现或者可能出现的作物中控制PPO耐受性杂草的方法,包括对作物施用该PPO组合物。

术语“PPO耐受性杂草”涉及对于施用合适施用率或超过合适施用率的PPO抑制性除草剂的处理来说继承、产生或获得如下能力的植物:1)经历该处理之后存活,若该处理对野生型杂草是致命的(即摧毁)的话;或者2)在该处理之后显示出显著的植物生长或茁壮成长,若该处理抑制野生型杂草的生长的话。

有效的杂草控制定义为在处理后2周测得作物中至少70%杂草抑制或摧毁或者至少70%杂草植物毒性。

因此,PPO耐受性杂草是通过施用该除草组合物以外的PPO抑制剂或含有它们的组合物无法控制的杂草,而相应的敏感性生物型在该使用率下被控制。

这里“无法控制”是指在视觉评价中杂草控制(除草效果)在处理后2周测得<70%杂草抑制或摧毁;以及“被控制”是指在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得>90%杂草抑制或摧毁。

优选PPO耐受性杂草是通过施用该除草组合物以外的PPO抑制性除草剂或含有它们的组合物无法控制的杂草(即在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得<70%杂草抑制或摧毁)。

还优选PPO耐受性杂草是通过施用率为200g/ha或更低,特别优选100g/ha或更低,尤其优选50-200g/ha,更优选50-100g/ha的该除草组合物以外的PPO抑制性除草剂或含有它们的组合物无法控制的杂草(即在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得<70%杂草抑制或摧毁),而相应的敏感性生物型在该使用率下被控制(即在视觉评价中杂草控制在处理后2周测得>90%杂草抑制或摧毁)。

还优选PPO耐受性杂草是被分类为“PPO耐受性”并且因此根据匿名者:List ofherbicide resistant weeds by herbicide mode of action-weeds resistant to PPO-inhibitors(URL:

特别优选PPO耐受性杂草选自铁苋菜属(Acalypha)、苋属、豚草属、燕麦属、白酒草属、播娘蒿属(Descurainia)、穇属、大戟属、黑麦草属和千里光属;尤其优选苋属、豚草属和大戟属;更优选苋属和豚草属。

PPO组合物对于防除通常耐受PPO抑制剂的PPO耐受性杂草,如铁苋菜(Acalyphaaustrails),绿穗苋,长芒苋,反枝苋,糙果苋,美洲豚草,野燕麦,苏门白酒草,播娘蒿,牛筋草,白苞猩猩草(Euphorbia heterophylia),硬直黑麦草和Senecio vernalis特别有用。

还特别优选PPO耐受性杂草选自亚洲铁苋菜、具瘤苋、胡椒草(Conyza ambigua)、加拿大蓬、播娘蒿。

大多数PPO耐受性杂草,尤其是糙果苋的生物型由于在核编码基因PPX2L上的密码子缺失是耐受性的,该基因编码对线粒体和叶绿体呈双靶向的PPO酶。这导致在位置210中甘氨酸氨基酸的损失(例如参见B.G.Young等,PPO抑制剂耐受性水麻(糙果苋)对土壤施用的PPO抑制性除草剂的响应的表征,Weed Science 2015,63,511-521)。

第二类突变,尤其是在豚草的耐受性生物型中,被识别为表达PPX2酶的R98L变化的突变(S.L.Rousonelos,R.M.Lee,M.S.Moreira,M.J.VanGessel,P.J.Tranel,耐受ALS和PPO抑制性除草剂的豚草群体的表征,Weed Science 60,2012,335-344)。

因此,优选PPO耐受性杂草是其Protox酶由于表达为所述Protox酶的ΔG210或R98L变化或分别是PPX2L或PPX2的等价物,尤其是表达为所述Protox酶的ΔG210或R98L变化的突变而耐受PPO抑制剂施用的杂草。

PPO组合物可以用于防除不希望的植物生长。为此,PPO组合物可以直接施用或者优选在用水稀释之后施用。优选对于最终用户施用的各种目的,通过用水,例如自来水稀释本发明组合物而制备所谓的含水喷雾液。喷雾液还可以以溶解、乳化或悬浮形式包含其他成分,例如肥料,其他组除草或生长调节活性物质的活性物质,其他活性物质,例如控制动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质,此外还有用于缓解营养和痕量元素缺乏的无机盐,以及非植物毒性油和油浓缩物。这些成分通常在稀释本发明的PPO组合物之前、之中或之后加入该喷雾混合物中。本发明的组合物可以通过出苗前或出苗后方法施用。若该PPO抑制剂不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而使活性物质到达生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。

取决于防治措施的目的、季节、目标植物和生长阶段,本发明的组合物以使得该PPO抑制剂的施用率为0.001-3.0,优选0.01-1.0kg/ha的程度施用。

本发明还涉及一种包含式(I)化合物(优选40-95重量%式(I)化合物)、有机溶剂和优选至多5重量%水的辅助剂溶液。在一个实施方案中,该辅助剂溶液包含其中M

该辅助剂溶液可以含有至多5重量%,优选至多2重量%,更优选至多1重量%,最优选至多0.5重量%水。在一个实施方案中,该辅助剂溶液不含水。

该辅助剂组合物可以包含40-95重量%的式(I)化合物。该辅助剂组合物可以以至少50重量%,优选至少60重量%,更优选至少70重量%,最优选至少75重量%,尤其优选至少80重量%,尤其是至少83重量%,如至少85重量%的浓度包含式(I)化合物。该辅助剂组合物可以以至多90重量%,优选至多88重量%,更优选至多85重量%的浓度包含式(I)化合物。该辅助剂组合物通常以40-95重量%,优选55-90重量%,更优选65-90重量%,最优选75-90重量%的浓度包含式(I)化合物。

该辅助剂溶液包含有机溶剂。该有机溶剂通常具有在20℃下至少1重量%,优选在20℃下至少5重量%,更优选在20℃下至少10重量%,最优选在20℃下至少20重量%的水溶性。该辅助剂溶液通常以至少5重量%,优选大于10重量%,最优选至少15重量%,如至少20重量%的浓度包含该有机溶剂。该辅助剂溶液可以以至多50重量%,优选至多40重量%,更优选至多35重量%,最优选至多30重量%,如至多25重量%,尤其是至多20重量%的浓度包含该有机溶剂。

合适的有机溶剂是脂族烃类,优选脂族C

该辅助剂溶液可以包含至少一种助剂。合适的助剂在上面对该农业化学组合物列出。

该辅助剂溶液通常不含任何农业化学活性成分。该辅助剂溶液可以以至多5重量%,优选至多1重量的浓度包含农业化学活性成分。

该辅助剂溶液可以用来制备该农业化学组合物。为此,使该辅助剂溶液与该农业化学活性成分接触,通常通过混合。任选可以加入水或其他溶剂。优选不加入溶剂并且得到高度浓缩的组合物。

该辅助剂溶液还可以作为桶混添加剂由施用者使用。因此,该辅助剂溶液可以由农民用来通过将该辅助剂溶液与包含农业化学活性成分、辅助剂、助剂和水的各种其他农业化学产品混合而制备该即用喷雾混合物。

本发明还涉及包含该农业化学组合物的植物繁殖材料;以及一种处理植物繁殖材料的方法,包括用该农业化学组合物处理植物繁殖材料的步骤。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸润种子的处理中,通常要求的农业化学活性成分量为0.1-1000g,优选1-1000g,更优选1-100g,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

植物繁殖材料的处理包括使该植物繁殖材料与该农业化学组合物接触的步骤。该接触可以通过所有本领域技术人员熟知的基于该农业化学组合物的程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)进行。此时可以加以稀释或不加稀释地施用农业化学组合物。术语“种子”包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。优选术语种子涉及耐受草铵膦的修饰植物的种子。

本发明还涉及式(I)化合物在提高农业化学活性成分在液体农业化学组合物中的溶解性中的用途。惊人地发现式(I)化合物可以提高农业化学活性成分在液体农业化学组合物中的最大负载。现有技术的配制剂在高负载条件下具有高粘度并且遭受诸如胶凝、絮凝、结块和流动性降低的物理不稳定性问题。相反,本发明的农业化学组合物甚至在高负载条件下也将该农业化学活性成分保持在溶液中。因此,式(I)化合物可以用于提高农业化学活性成分的溶解性。本文所用术语“提高溶解性”和“增溶”具有相同含义。术语“提高溶解性”通常涉及一种其中在20℃下比较两种具有相同农业化学活性成分负载的液体组合物的情形,其中组合物之一含有式(I)化合物并且其中另一组合物不含式(I)化合物。溶解性的提高可以通过试验测定相应组合物中不会导致物理不稳定性的农业化学活性成分的最大浓度而测量。

本发明还涉及一种控制植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵染和/或调节植物生长的方法,其中使该农业化学组合物作用于相应有害物、其栖息地或要保护以防相应有害物的植物,土壤和/或不想要的植物和/或农作物和/或其生长地。

本发明的其他目的是该胺组分在提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性中的用途;以及一种提高包含草铵膦或其盐和式(I)化合物的液体除草组合物的除草活性的方法,包括使该液体除草组合物与该胺组分接触的步骤。术语“提高除草活性”涉及与缺乏该胺组分的组合物相比对不希望的植物生长的控制增强。该增强的控制率与缺乏该胺组分的组合物相比通常可以提高至少10%,优选至少25%。在该施用方法中的接触通常涉及将该胺组分混入该组合物中。

优点:本发明的式(I)化合物在有机溶剂和含水组合物中具有高溶解性。因此可以产生具有非常高的式(I)化合物负载而不会由于高粘度或非均相组合物产生处理问题的组合物。还可以生产具有非常高的活性成分浓度的组合物。农业化学组合物具有非常高的储存稳定性,尤其是在低温下。式(I)化合物最终是提高农业化学活性成分的生物学活性的强有力添加剂。

下列实施例说明本发明。

成分:

农药A:草铵膦的铵盐

农药B:氯氟醚菌唑

农药C:苯嘧磺草胺

辅助剂A:基于C

辅助剂B:水合硅酸镁铝

辅助剂C:绿土的有机衍生物

添加剂A:含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠,在水中70重量%

添加剂B:含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸二乙醇铵盐,在二丙二醇中77重量%

添加剂C:含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸单异丙醇盐,在丙二醇中85重量%

添加剂D:含有大约2分子聚合氧化乙烯的月桂基醚硫酸单乙醇盐,在二丙二醇中82重量%

消泡剂:聚二甲基硅氧烷乳液

实施例1

通过将农药A、水和添加剂A或添加剂B以表A中所提供的浓度混合而制备两种组合物A1和A2以及对比组合物AC。

表A:组合物AC、A1和A2的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物A1和A2已经形成清澈溶液,而组合物AC已经形成非均相的不溶性凝胶。

实施例2:

通过将农药A、水、任选乙醇和添加剂A或添加剂B以表B中所提供的浓度混合而制备两种组合物B1和B2以及对比组合物BC。

表B:组合物BC、B1和B2的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物B1和B2已经形成清澈溶液,而组合物BC已经形成非均相的不溶性凝胶。

实施例3:

通过将农药A、水、乙醇和添加剂A或添加剂B以表C中所提供的浓度混合而制备两种组合物C1和C2以及对比组合物CC。

表C:组合物CC、C1和C2的成分[重量%]

组合物的目检表明表明组合物C1和C2已经形成清澈溶液,而组合物CC已经形成非均相的不溶性凝胶。

实施例4:

通过将农药A、水、乙醇和添加剂A或添加剂B以表D中所提供的浓度混合而制备两种组合物D1和D2以及对比组合物DC。

表D:组合物DC、D1和D2的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物D1和D2已经形成清澈溶液,而组合物DC已经形成非均相的不溶性凝胶。

实施例5:

通过将农药A、水、辅助剂A和添加剂A或添加剂B以表E中所提供的浓度混合而制备两种组合物E1和E2以及对比组合物EC。

表E:组合物EC、E1和E2的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物E1和E2已经形成清澈溶液,而组合物EC已经形成非均相的不溶性凝胶。

实施例7:

用表F所列成分制备四种组合物F1和F2以及对比组合物FC1。为了制备油分散体,将除辅助剂B以外的成分混合并将该组合物用Maxine A研磨至平均粒度为2μm,然后加入辅助剂B并将该组合物混合至均匀。

表F:组合物FC1、F1、F2的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物F1、F2、F3和F4已经形成自由流动的白色油分散体,而FC1和FC2已经形成不能研磨的非均相凝胶状混合物。

实施例8:

用表F所列成分制备三种组合物G1-G3以及对比组合物GC1、GC2和GC3。为了制备油分散体,将除辅助剂C以外的成分混合并将该组合物用Maxine A研磨至平均粒度为2μm,然后加入辅助剂C并将该组合物混合至均匀。

表G:组合物GC1、GC2、GC3、G1、G2和G3的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物G1、G2和G3已经形成自由流动的白色油分散体,而GC1和GC2已经形成不能研磨的非均相凝胶状混合物。

实施例9:

用表H所列成分制备四种组合物H1-H4以及对比组合物HC1、HC2和HC3。为了制备油分散体,将除辅助剂B以外的成分混合并将该组合物用Maxine A研磨至平均粒度为2μm,然后加入辅助剂B并将该组合物混合至均匀。

表H:组合物HC1、HC2、HC3、H1、H2、H3和H4的成分[重量%]

组合物的目检表明组合物H1、H2、H3和H4已经形成自由流动的白色油分散体,而HC1、HC2和HC3已经形成不能研磨的非均相凝胶状混合物。

实施例10:

通过将农药A、水、乙醇、辅助剂A和添加剂B以表K中所提供的浓度混合而制备两种组合物K1和K2。

表K:组合物K1和K2的成分[重量%]n.m.=未测量

组合物的目检表明表明组合物K1和K2已经形成清澈溶液。

实施例11:

通过将所提供的成分以表K中所提供的浓度混合而制备两种组合物L1和L2。

表L:组合物L1和L2的成分[重量%]

将组合物L1和L2冷却至0℃。组合物L1冻住,而组合物L2在0℃下仍为液体。

将组合物L1和L2冷却至-30℃,此时两种组合物冻住。在室温下融化之后,组合物L2仍呈均相,而组合物L1显示相分离。

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