带隔膜的粘合剂层及其制造方法、带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜及其制造方法、以及图像显示装置

摘要

本发明提供隔膜与粘合剂层具有适度的轻剥离性、并且加工性和耐久性优异的带隔膜的粘合剂层及其制造方法。所述带隔膜的粘合剂层的制造方法包括：在经过了剥离处理的隔膜的剥离处理面上形成含有(甲基)丙烯酸类聚合物、过氧化物和酚类抗氧剂的粘合剂组合物的层的第一工序；以及在上述第一工序之后对上述粘合剂组合物进行加热使其交联，从而形成粘合剂层的第二工序。

说明书

技术领域

本发明涉及带隔膜的粘合剂层及其制造方法、带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜及其制造方法。进一步地，本发明涉及使用了上述带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、PDP等图像显示装置。

背景技术

图像显示装置等由于其图像形成方式而必不可少地要在液晶盒的两侧配置偏光元件，一般是粘贴偏光膜。将上述偏光膜粘贴于液晶盒时，通常使用粘合剂。另外，由于偏光膜和液晶盒的粘接通常会减少光损失，因此各材料使用粘合剂来进行密合。在这样的情况下，由于具有使偏光膜粘固时不必需干燥工序等优点，因此粘合剂通常使用在偏光膜的一侧预先设置了粘合剂层的带有粘合剂层的偏光膜。

另外，近年来，在手机等移动用途的图像显示装置中，特别是从设计性及携带性方面考虑，有组件整体变薄变轻的倾向。图像显示装置中所使用的偏光膜也要求更薄、更轻。另一方面，在室外的苛刻环境下使用等使用环境也多样化，还要求比以往更高的耐久性。由于这样的状况，需要薄型且具有优异光学特性的偏光膜，也有必要开发能够适用于这样的薄型偏光膜的粘合剂层。

将偏光膜粘贴到液晶盒上的方法有：首先将隔着粘合剂层贴合在偏光膜表面的隔膜(脱模膜)剥离而使粘合剂层露出，然后将偏光膜和液晶显示面板贴合。一般是首先将偏光膜吸附保持在台表面(ステージ表面)，然后在隔膜(脱模膜)表面的一端粘贴剥离用胶带并拉至隔膜的另一端侧，由此将隔膜从偏光膜上剥离。

在用于形成上述粘合剂层的粘合剂组合物中，出于提高耐久性等目的，多数情况下在配合例如(甲基)丙烯酸类聚合物的同时配合交联剂。例如，下述专利文献1中记载了除了含有(甲基)丙烯酸类聚合物以外、还含有过氧化物及异氰酸酯类化合物的粘合剂。另外，下述专利文献2中记载了在包含(甲基)丙烯酸类单体和含氮单体的(甲基)丙烯酸类聚合物中含有过氧化物和异氰酸酯类交联剂的粘合剂。此外，下述专利文献3中记载了带有聚硅氧烷剥离衬的粘合剂层的制造方法，该方法包括在聚硅氧烷剥离衬的剥离处理面上设置含有作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物和过氧化物的粘合剂组合物的层的第一工序、在第一工序之后进行的使一部分或全部过氧化物加热分解来调整聚硅氧烷剥离衬的剥离力的第二工序。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2006-183022号公报

专利文献2：日本特开2007-138147号公报

专利文献3：日本专利3822213号公报

发明内容

发明要解决的课题

如上述专利文献1～3中所记载，在形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合作为交联剂的过氧化物的情况下，由于在隔膜等上形成粘合剂组合物的层饼进行干燥后，在固化工序中进行交联，因此有能够缩短熟化时间的优点。另一方面，使用过氧化物时，在将隔膜从偏光膜上剥离时，不仅隔膜与粘合剂层的剥离力显著上升、隔膜变得难以剥离，而且存在发生粘合剂层从偏光膜上剥离、缺失等不良情况的可能。该不良情况特别是在使用厚度薄的偏光膜时发生的可能性增高。具体地，使用厚度薄的偏光膜时，不仅粘合剂层从偏光膜剥离的可能性提高，而且发生偏光膜翘起、剥离的可能性也提高。另一方面，隔膜与粘合剂层的剥离力过低时，有发生隔膜从粘合剂层上翘起的可能性。

因此，要求在形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合作为交联剂的过氧化物时，可以对隔膜赋予适度的轻剥离性的带隔膜的粘合剂层的制造方法。

本发明的目的是提供隔膜与粘合剂层具有适度的轻剥离性的同时、加工性和耐久性优异的带隔膜的粘合剂层及其制造方法。

另外，本发明的目的是提供具有上述带隔膜的带粘合剂层的粘合剂层的偏光膜、和使用了上述带粘合剂层的偏光膜及其制造方法的图像显示装置。解决课题的方法

本发明人等为了解决上述课题反复进行了深入研究，结果发现，通过在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中同时配合过氧化物及作为隔膜的剥离力调整剂的酚类抗氧剂，可以适度调整隔膜与粘合剂层的剥离力。并且判明了通过在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合酚类抗氧剂，可得到如下效果：(1)可以防止在粘合剂层端部随着氧化劣化而产生的(甲基)丙烯酸类聚合物的主链切断；以及(2)即使在起偏镜和/或透明保护膜上收缩变形力作用很强，粘合剂也可以在端部发挥充分的粘合力。其结果，通过在粘合剂层中含有酚类抗氧剂，可以防止带粘合剂层的偏光膜端部产生外观异常、提高耐久性。本发明是基于上述研究结果得到的，具有下述构成。

即，本发明涉及带隔膜的粘合剂层的制造方法，该方法包括：

第一工序，在进行过剥离处理的隔膜的剥离处理面上形成含有(甲基)丙烯酸类聚合物、过氧化物及酚类抗氧剂的粘合剂组合物的层，以及

第二工序，在上述第一工序之后，对上述粘合剂组合物进行加热而使其交联，从而形成粘合剂层。

上述带隔膜的粘合剂层的制造方法中，优选相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，含有上述酚类抗氧剂0.05～3重量份。

在上述带隔膜的粘合剂层的制造方法中，优选相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，含有上述过氧化物0.05～2重量份。

在上述带隔膜的粘合剂层的制造方法中，优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯和含羟基的单体作为单体单元。

在上述带隔膜的粘合剂层的制造方法中，优选上述(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量为50万～300万。

在上述带隔膜的粘合剂层的制造方法中，优选相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，还含有硅烷偶联剂0.001～5重量份。

在上述带隔膜的粘合剂层的制造方法中，优选上述第二工序是在70～170℃的温度下对上述粘合剂组合物加热30～240秒钟而使其交联的工序。

另外，本发明涉及通过上述任一项所述的带隔膜的粘合剂层的制造方法制造的带隔膜的粘合剂层。

在上述带隔膜的粘合剂层中，优选凝胶分数为45～95重量％。

在上述带隔膜的粘合剂层中，优选上述隔膜与上述粘合剂层的剥离力为0.05～0.30N/50mm。

另外，本发明涉及带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的制造方法，该方法包括：在起偏镜的至少一面具有透明保护膜的偏光膜的至少一面，从粘合剂层侧贴合带隔膜的粘合剂层，其中，上述带隔膜的粘合剂层是权利要求8～10中任一项所述的带隔膜的粘合剂层。

在上述带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的制造方法中，优选上述偏光膜的总厚度为100μm以下。

进一步地，本发明涉及通过上述记载的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的制造方法制造的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜、以及使用了至少一片该带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的图像显示装置。

发明的效果

本发明的带隔膜的粘合剂层的制造方法中，在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合(甲基)丙烯酸类聚合物和过氧化物，同时还配合作为隔膜的剥离力调整剂的酚类抗氧剂，将其加热使其交联而形成粘合剂层。由此可以制造隔膜与粘合剂层的剥离力得到了适度调整的带隔膜的粘合剂层。并且，由于在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中配合有(甲基)丙烯酸类聚合物和过氧化物，同时还配合有酚类抗氧剂，可以从制造初期阶段起提高粘合剂层的凝胶分数。其结果，可以制造加工性优异的带隔膜的粘合剂层。

另外，如上所述，特别是在使用厚度薄的膜作为偏光膜时，隔膜与粘合剂层的剥离力过高时，不仅隔膜变得难以剥离，而且发生粘合剂层从偏光膜剥离、缺失等不良情况的可能性也提高。但是，对于本发明的带隔膜的粘合剂层的制造方法而言，由于过氧化物和酚类抗氧剂的协同效果，隔膜与粘合剂层的剥离力得到适当调整。因此，使用通过本发明的带隔膜的粘合剂层的制造方法制造的带隔膜的粘合剂层制造带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜、特别是偏光膜的总厚度为100μm以下的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜时，可以制造隔膜与粘合剂层具有适度的轻剥离性、加工性优异的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜。

另外，虽然不限于此，但从偏光膜剥离隔膜的工序一般是将偏光膜固定在吸附固定装置上来进行。吸附固定装置是具有带有通过真空泵等来抽吸空气的多个吸附口的吸附台、将配置在台上的物品通过空气的抽吸力进行固定的装置。一般的剥离工序是如下进行的：首先将偏光膜的与隔膜相反侧的面配置在吸附固定装置的吸附台表面，使其吸附来保持偏光膜；然后在隔膜的一端粘贴胶带，通过牵拉胶带而将隔膜从偏光膜剥离。但是，对于90μm以下的薄偏光膜而言，由于偏光膜的刚性低，剥离的力导致产生偏光膜从台上脱落的不良情况。虽然通过增强对偏光膜的吸引力也可以防止偏光膜的脱落，但由于偏光膜薄，有时留下吸附痕迹。因此，为了即使是低的吸附力，从薄型偏光膜剥离隔膜时，偏光膜也不会从台上脱落，可以使本发明的偏光膜具有如下的粘合剂层，该粘合剂层具有使隔膜的剥离力达到0.10N/50mm宽度以下的粘合力。由于可以降低隔膜的剥离力，因此可以不使偏光膜变形、也不使偏光膜从台上脱落地将隔膜剥离。在剥离隔膜后，可以通过粘合剂层将光学膜叠层体贴合到液晶盒上来制作液晶显示装置。

但是，薄型偏光膜的用途扩大到了多方面，要求即使是在高温和/或高湿环境下耐久性也优异。本发明人等进行深入研究的结果，判明了将薄型化后的带粘合剂层的偏光膜在高温和/或高湿环境下长时间放置时，由于薄型化而导致带粘合剂层的偏光膜变得容易变形的现象。具体涉及的变形是，特别是随着薄型化，起偏镜和/或透明保护膜变得容易收缩，推定在粘合剂层的端部发生的剥离或发泡是其原因。这样一来，由于判明了在将带粘合剂层的偏光膜薄型化时存在薄型化导致的特有的课题，因此有解决该课题的必要性。

本发明的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的制造方法中，形成由配合有(甲基)丙烯酸类聚合物和过氧化物的同时还配合了酚类抗氧剂的粘合剂组合物形成的粘合剂层。在该粘合剂层中，(甲基)丙烯酸类聚合物进行交联时，氧引起的自由基交联阻碍被抗氧剂有效地抑制，由此以良好的效率形成粘合剂层的三维交联网络。即，通过在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中组合地配合抗氧剂和过氧化物，可以更有效地防止在粘合剂层端部发生外观异常。由此，不仅仅是偏光膜的总厚度比较厚的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜，即使是偏光膜的总厚度为100μm以下的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜，也可以制造可防止端部的外观异常、且耐久性得到提高的膜。

附图说明

[图1]是示出剥离力试验用夹具的示意图。

[图2]是示出进行剥离力测定的实验状况的示意图。

[图3]是示出吸附固定装置和偏振片的样品的示意图。

符号说明

100剥离力试验用夹具

101金属板

102夹子

200拉伸试验机

201拉伸试验机的上侧部

202拉伸试验机的下侧部

210导带

220偏振片的样品

221隔膜

222偏振片的隔膜被剥离的部分

300吸附固定装置

301吸附台

302吸附口

303空气通路

304空气配管

305真空泵

310偏振片的样品

具体实施方式

本发明涉及的带隔膜的粘合剂层的制造方法包括：在进行了剥离处理的隔膜的剥离处理面上形成含有(甲基)丙烯酸类聚合物、过氧化物和酚类抗氧剂的粘合剂组合物的层的第一工序；以及在上述第一工序之后对上述粘合剂组合物进行加热使其交联，从而形成粘合剂层的第二工序。

作为进行了剥离处理的隔膜，优选使用聚硅氧烷剥离衬。在这样的剥离衬上涂布本发明的粘合剂组合物、加热(干燥)的同时使其交联而形成粘合剂层的第二工序中，为了提高粘合剂层的粘合特性，加热温度优选为例如70～170℃，更优选为125～165℃，进一步优选为140～160℃。另外，加热时间优选为30～240秒钟，更优选为60～180秒钟。

如《粘着ハンドブック(第2版)，P174，粘着テープ工業会编，1995.10.12》中所示，聚硅氧烷剥离衬包括：使用缩合反应型聚硅氧烷剥离剂(例如通常为使用两末端具有羟基的聚二甲基硅氧烷作为基础聚合物、使用聚甲基氢化硅氧烷作为交联剂、并使用锡类作为催化剂而得到的剥离剂)的剥离衬；以及使用加成反应型聚硅氧烷剥离剂(例如通常为使用两末端具有羟基的聚二甲基硅氧烷的一部分甲基被乙烯基取代的聚合物作为基础聚合物、使用聚甲基氢化硅氧烷作为交联剂、并使用铂类催化剂作为催化剂而得到的剥离剂)的剥离衬，但在本发明中没有特别限定，可以是使用任意剥离剂的剥离衬。

需要说明的是，在本发明的形成粘合剂组合物的层的第一工序中，作为在进行了剥离处理的隔膜的剥离处理面上形成粘合剂组合物的层的方法，可以是通过在隔膜上直接涂布粘合剂组合物并加热干燥来形成，也可以是将形成在其它基材上的粘合剂组合物的层转印到隔膜上。

粘合剂层的形成方法可以采用各种方法。具体来说，可以列举例如辊涂法、辊舐涂布法、凹印辊涂布法、逆涂法、辊刷法、喷涂法、浸入辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、幕涂法、模唇涂布法、使用缝模涂布机等进行的挤出涂布法等方法。

粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为3～35μm左右，优选为5～30μm，更优选为8～25μm。

作为隔膜的构成材料，可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔以及它们的层压体等合适的薄叶体等，从表面平滑性优异方面考虑，优选使用塑料膜。

作为该塑料膜，只要是能保护上述粘合剂层的膜就没有特别限定，可以列举例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔膜的厚度通常为5～200μm左右，优选为5～100μm左右。对于上述隔膜而言，还可以根据需要用聚硅氧烷类脱模剂、氟系脱模剂、长链烷基类脱模剂或脂肪酸酰胺类脱模剂、二氧化硅粉等进行脱模及防污处理、或者进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是通过对上述隔膜的表面适当进行硅氧烷处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从上述粘合剂层剥离的剥离性。

粘合剂层是以粘合剂组合物为原料得到的，粘合剂组合物包含作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物通常作为单体单元含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，本发明的(甲基)是同样的意思。

作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以列举直链状或支链状的烷基碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可以列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独或组合使用。上述烷基的平均碳原子数优选为3～9。

(甲基)丙烯酸类聚合物优选含有含羟基的单体作为单体单元，具体有例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯及(4-羟基甲基环己基)-甲基丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸类聚合物中上述含羟基的单体的比例优选为全部构成单体(100重量％)重量比率的0.1～10重量％，更优选为0.2～5重量％。

特别是使用异氰酸酯类交联剂作为交联剂时，从可以有效地确保与异氰酸酯基的交联点方面考虑，这些当中优选丙烯酸4-羟基丁酯。

另外，从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面考虑，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯。含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯可以是将其聚合而成的聚合物混合到上述例示的(甲基)丙烯酸类聚合物中使用，但从透明性的观点考虑，含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯优选与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚后使用。

(甲基)丙烯酸类聚合物中的上述含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例可以是以占含羟基的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的全部构成单体(100重量％)的重量比率的50重量％以下的比例含有。进一步地，含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有率优选为1～35重量％，更优选为5～30重量％，进一步优选为10～25重量％。

上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，为了改善粘接性、耐热性，可以通过共聚导入带有具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团的一种以上的共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例子，可以列举例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基的单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基的单体；2-羟基乙基丙烯酰磷酸酯等含磷酸基的单体等。

另外，作为改性目的的单体例子，还可以列举：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺及N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺及N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。

此外，作为改性单体，还可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有环氧基的丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体。进一步地，还可以列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。

此外，作为上述以外的可共聚单体，可以列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可以列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。

另外，作为共聚单体，还可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有两个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体，或者在聚酯、环氧、聚氨酯等骨架中加成了两个以上作为与单体成分同样的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。

(甲基)丙烯酸类聚合物在全部构成单体中的重量比率，以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分，(甲基)丙烯酸类聚合物中上述共聚单体比例没有特别限制，优选上述共聚单体比例占全部构成单体的重量比率为0～20％左右、更优选为0.1～15％左右、进一步优选为0.1～10％左右。

这些共聚单体中，从粘接性、耐久性方面考虑，优选使用含羧基的单体。在粘合剂组合物含有交联剂时，含羧基的单体成为与交联剂的反应点。含羧基的单体与分子间交联剂富有反应性，因此为了提高所得粘合剂层的凝聚性、耐热性可以优选使用。含羧基的单体在兼顾耐久性和返修性(リワーク性)方面是优选的。

含有含羧基的单体作为共聚单体时，其比例优选为0.05～10重量％，更优选为0.1～8重量％，进一步优选为0.2～6重量％。

本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物通常优选使用重均分子量为50万～300万范围的(甲基)丙烯酸类聚合物。考虑耐久性、特别是耐热性的话，优选使用重均分子量为100万～270万的(甲基)丙烯酸类聚合物，更优选使用重均分子量为130万～250万的(甲基)丙烯酸类聚合物。重均分子量小于50万时，耐热性方面不优选。另外，重均分子量大于300万时，为了调整涂布时的粘度需要大量的稀释溶剂，成本提高，因此不优选。重均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、通过聚苯乙烯换算而算出的值。

这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意形式。

需要说明的是，在溶液聚合中，聚合溶剂使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例子，反应在氮气等非活性气体气流下、添加聚合引发剂、通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。

自由基聚合所使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当选择来使用。(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可以通过聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来控制，根据它们的种类来调整其合适的使用量。

作为聚合引发剂，可以列举例如：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药株式会社制造、VA-057)等偶氮类引发剂、过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐、二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二仲丁基过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化异丁酸酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂、过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等过氧化物和还原剂组合而成的氧化还原系引发剂等，但不限于这些。

上述聚合引发剂可以单独使用，也可以混合两种以上使用，全部引发剂的含量相对于单体100重量份优选为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。

使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造上述重均分子量的含羟基的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)时，优选使聚合引发剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份为0.06～0.2重量份左右，更优选为0.08～0.175重量份左右。

作为链转移剂，可以列举例如：十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，也可以混合两种以上使用，全部链转移剂的含量相对于单体成分的总量100重量份为大约0.1重量份以下。

另外，作为乳化聚合时所使用的乳化剂，可以列举例如：十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等阳离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

此外，作为反应性乳化剂，有导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体有例如AqualonHS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药株式会社制造)、AdekaReasoapSE10N(旭电化工株式会社制造)等。反应性乳化剂由于在聚合后进入聚合物链中，因此耐水性变好，因而优选。乳化剂的使用量是相对于单体成分的总量100重量份优选为0.3～5重量份，从聚合稳定性、机械稳定性考虑，更优选0.5～1重量份。

对于本发明的带隔膜的粘合剂层的制造方法而言，用于形成粘合剂层的粘合剂组合物包含过氧化物。过氧化物只要是通过加热或光辐射产生自由基活性种而使粘合剂组合物的基础聚合物交联就可以适当使用，考虑到操作性及稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。

作为可以使用的过氧化物，可以列举例如：二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、二仲丁基过氧化二碳酸酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、叔丁基过氧化新癸酸酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、叔己基过氧化特戊酸酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、叔丁基过氧化特戊酸酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、叔丁基过氧化异丁酸酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，特别是从交联反应效率优异方面考虑，优选使用二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。

需要说明的是，过氧化物的半衰期是表征过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残留量变成一半为止的时间。关于以任意时间获得半衰期的分解温度、或在任意温度下的半衰期时间，在制造商的产品目录等中有记载，例如在日本油脂株式会社的《有机过氧化物产品目录(有機過酸化物カタログ)第9版(2003年5月)》等中有记载。

过氧化物的含量是相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选使用0.05～2重量份，更优选使用0.1～1重量份。少于0.05重量份时，存在隔膜的剥离力变得过小的倾向，而多于2重量份时，存在剥离力变得过大的倾向，并且在粘合剂层中大量残留过氧化物，因此有粘合特性发生经时变化的可能性。

需要说明的是，作为反应处理后残留的过氧化物分解量的测定方法，可以通过例如HPLC(高效液相色谱法)来测定。

更具体地，例如，可以取出反应处理后的粘合剂组合物各约0.2g，浸渍在乙酸乙酯10ml中，用振荡机在25℃下、以120rpm进行3小时振荡提取后，在室温静置3天。接着，加入乙腈10ml，在25℃下、以120rpm振荡30分钟，用膜滤器(0.45μm)过滤，将所得到的提取液约10μl注入HPLC中进行分析，作为反应处理后的过氧化物量。

在本发明中，作为交联剂，可以与过氧化物一起组合使用异氰酸酯类交联剂。作为异氰酸酯类交联剂所涉及的化合物，可以列举例如：甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体及这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而得到的异氰酸酯化合物、异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、以及聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇酯、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等经过了加成反应的聚氨酯预聚合物型的异氰酸酯等。特别优选多异氰酸酯化合物，如选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或由其衍生的多异氰酸酯化合物。这里，选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或由其衍生的多异氰酸酯化合物包括六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二甲基二异氰酸酯、三聚物型氢化苯二甲基二异氰酸酯、和多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。所例示的多异氰酸酯化合物由于与羟基的反应特别是以聚合物中所含的酸、碱为催化剂而迅速进行，因此有助于迅速交联，因而优选。

和过氧化物一起组合使用异氰酸酯类交联剂时，异氰酸酯类交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选使用0.02～2重量份，更优选使用0.05～1重量份。需要说明的是，粘合剂组合物中含有异氰酸酯类交联剂时，异氰酸酯类交联剂与过氧化物相比有反应更需要花费时间的倾向。因此，有时会因粘合剂层的污染或脱落等导致粘合剂层的加工性、外观性、甚至是耐久性变差。因此，以粘合剂组合物中过氧化物的含量为100时，异氰酸酯类交联剂的含量优选为5～1000，更优选为20～300。

此外，在本发明中，用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中除了过氧化物和异氰酸酯类交联剂之外，还可以含有公知的交联剂。作为交联剂，可以使用有机类交联剂或多官能金属螯合物。作为有机类交联剂，可以列举环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物共价键合或配位键合而成的。作为多价金属原子，可以列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可以列举氧原子等，作为有机化合物，可以列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。

本发明的带隔膜的粘合剂层的制造方法的特征在于，用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中，含有酚类抗氧剂作为调整与隔膜的剥离力的剥离调整剂。作为酚类抗氧剂的具体例子，单环酚化合物可以列举2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二环己基-4-甲基苯酚、2,6-二异丙基-4-乙基苯酚、2,6-二叔戊基-4-甲基苯酚、2,6-二叔辛基-4-正丙基苯酚、2,6-二环己基-4-正辛基苯酚、2-异丙基-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-乙基-6-叔辛基苯酚、2-异丁基-4-乙基-6-叔己基苯酚、2-环己基-4-正丁基-6-异丙基苯酚、苯乙烯化混合甲酚、DL-α-生育酚、硬脂基β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等，双环酚化合物可以列举2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫联双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫联双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)对甲酚]、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚丁基双(2-叔丁基-4-甲基苯酚)、3,6-二氧杂八亚甲基双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-硫二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等，三环酚化合物可以列举1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、三(4-叔丁基-2,6-二甲基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯等，四环酚化合物可以列举四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等，作为含有磷的酚化合物，可以列举双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)镍等。

酚类抗氧剂的含量是相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选使用0.05～3重量份，更优选使用0.1～1.5重量份。少于0.05重量份时，隔膜与粘合剂层的剥离力变高，有时隔膜的剥离变得困难，工程操作性变差。另一方面，超过3重量份时，隔膜与粘合剂层的剥离力变低，发生隔膜的翘起。

此外，本发明的粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂，可以提高耐久性。作为硅烷偶联剂，具体可以列举例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸基的硅烷偶联剂等。

上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以将两种以上混合使用，对于其全部含量而言，优选相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，上述硅烷偶联剂为0.001～5重量份，更优选为0.01～1重量份，进一步优选为0.02～1重量份，上述含量是提高耐久性、适度保持与液晶盒等光学部件的粘接力的量。

此外，在本发明中，用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中可以配合聚醚改性聚硅氧烷。聚醚改性聚硅氧烷可以使用例如日本特开2010-275522号公报中公开的物质。

聚醚改性聚硅氧烷具有聚醚骨架，并且在至少一个末端具有下述通式(1)：-SiR_aM_3-a所示的活性甲硅烷基(式中，R为任选具有取代基的碳原子数1～20的一价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。存在多个R时，多个R可以彼此相同或不同，存在多个M时，多个M可以彼此相同或不同。)。

作为上述聚醚改性聚硅氧烷，可列举通式(2)：R_aM_3-aSi-X-Y-(AO)_n-Z所示的化合物。(式中，R为任选具有取代基的碳原子数1～20的一价有机基团，M为羟基或水解性基团，a为0～2的整数。存在多个R时，多个R可以彼此相同或不同，存在多个M时，多个M可以彼此相同或不同。AO表示直链或支链的碳原子数1～10的氧亚烷基，n为1～1700，表示氧亚烷基的平均加成摩尔数。X表示碳原子数为1～20的直链或支链亚烷基。Y表示醚键、酯键、氨基甲酸酯键或碳酸酯键。

Z表示氢原子、一价的碳原子数1～10的烃基、

通式(2A)：-Y1-X-SiR_aM_3-a(式中、R、M、X、a与上述相同，Y1表示单键、-CO-键、-CONH-键或-COO-键)、或者

通式(2B)：-Q{-(OA)_n-Y-X-SiR_aM_3-a}_m(式中、R、M、X、Y、a与上述相同。OA与上述的AO相同、n与上述相同。Q是二价以上的碳原子数1～10的烃基、m与该烃基的价数相同)所示的基团。)

作为聚醚改性聚硅氧烷的具体例子，可以列举例如：株式会社钟化制造的MSPolymerS203、S303、S810；SILYLEST250、EST280；SILYLSAT10、SILYLSAT200、SILYLSAT220、SILYLSAT350、SILYLSAT400、旭硝子株式会社制造的EXCESTARS2410、S2420或S3430等。

此外，在本发明中，在用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中还可以含有其它公知的添加剂，可以根据用途适当添加例如着色剂、颜料等粉末、染料、表面活性剂、增塑剂、粘合性赋予剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外，在可以控制的范围内，还可以采用添加还原剂的氧化还原体系。

本发明的带隔膜的粘合剂层可以通过上述记载的制造方法来制造。为了使隔膜相对于粘合剂层的剥离力适度、提高加工性，优选使加热、交联后的粘合剂层的凝胶分数为45～95重量％，优选为65～90重量％。粘合剂层的凝胶分数的测定方法在后面叙述。

本发明的带隔膜的粘合剂层由于是将含有(甲基)丙烯酸类聚合物、过氧化物和酚类抗氧剂的粘合剂组合物加热使其交联而形成的，因此隔膜相对于粘合剂层的剥离力被调整为适度。为了制造加工性和耐久性优异的带隔膜的粘合剂层，优选使隔膜相对于粘合剂层的剥离力为0.05～0.30N/50mm、更优选为0.06～0.17N/50mm、特别优选为0.07～0.15N/50mm。剥离力小于0.05N/50mm时，有时会在加工过程中出现隔膜从带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的粘合剂层翘起的不良情况。另一方面，剥离力超过0.30N/50mm时，面板制造商从带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的粘合剂层剥离隔膜时有时会出现剥离变得困难的情况，生产性有变差的可能性。

另外，根据本发明，使用上述的粘合剂层，可以提供具有偏光膜和粘合剂层的偏振片，所述偏光膜包含偏振膜和保护膜。粘合剂层具有隔膜相对于偏光膜的剥离力为0.10N/50mm以下的粘合力。例如，实施例6的粘合剂层具有隔膜相对于偏光膜的剥离力为0.10N/50mm的粘合力，实施例3中为0.09N/50mm，实施例5中为0.08N/50mm，实施例13中为0.07N/50mm，实施例14中为0.05N/50mm。粘合剂层的粘合力低时，能以较小的力将隔膜剥离，因此将隔膜从偏光膜剥离时，可以减小从隔膜施加给偏光膜的力，偏光膜不易从吸附偏光膜的台上脱落。另外，优选粘合剂层相对于玻璃的粘接力为2.0N/25mm宽度以上且5.0N/25mm宽度以下。该粘接力低于2.0N/25mm宽度时，在偏光膜的加热耐久性试验中，有时出现偏光膜从具有玻璃面的液晶显示面板剥离的不良情况。另一方面，该粘接力超过5.0N/25mm宽度时，在将偏光膜贴合到液晶显示面板之后需要剥离偏光膜时，偏光膜断裂，因此有时出现无法从液晶显示面板剥离偏光膜的不良情况。

本发明的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜是通过在起偏镜的至少一面具有透明保护膜的偏光膜的至少一面，从粘合剂层一侧贴合带隔膜的粘合剂层的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的制造方法制得的，其特征在于，作为上述带隔膜的粘合剂层，使用通过上述记载的制造方法制造的粘合剂层。

使用通过本发明的带隔膜的粘合剂层的制造方法制造的带隔膜的粘合剂层来制造带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜时，不管偏光膜的厚度如何，都可以将隔膜相对于粘合剂层的剥离力调整为适度。但是，使用本发明的带隔膜的粘合剂层时，即使是在制造偏光膜的厚度薄的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的情况下，也可以制造隔膜与粘合剂层具有适度的轻剥离性、加工性优异的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜。并且，所得到的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜可防止其端部的外观异常、耐久性得到了提高。因此，考虑到带粘合剂层的偏光膜的薄型化要求时，本发明的带隔膜的粘合剂层可以特别适合用于偏光膜的总厚度为100μm以下、甚至是70μm以下、特别是50μm以下的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜用途。偏光膜的总厚度的下限没有特别限制，可以列举例如10μm。

如上所述，为了满足带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的薄型化要求，偏光膜的总厚度优选为100μm以下。构成偏光膜的起偏镜没有特别限定，可以使用各种起偏镜，从上述薄型化的观点考虑，优选使用厚度为10μm以下的薄型起偏镜。进一步地，从薄型化的观点来说，该厚度更优选为1～7μm。这样的薄型起偏镜厚度偏差小、可视性优异，并且由于尺寸变化少，因而耐久性优异，进而在偏光膜的厚度也谋求薄型化方面也是优选的。

作为薄型的起偏镜，代表性地可以列举日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号、PCT/JP2010/001460的说明书、或者日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜(起偏镜)。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以叠层体的状态进行拉伸的工序和染色的工序的制法而得到。如果采用该制法，即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用树脂基材支撑，也可以没有因拉伸导致的断裂等不良情况地进行拉伸。

作为上述薄型偏振膜，在包括以叠层体的状态进行拉伸的工序和染色的工序的制法中，从能够以高倍率拉伸从而能够提高偏光性能方面考虑，优选通过WO2010/100917号、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法得到的偏振膜，特别优选通过日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法得到的偏振膜。

上述的PCT/JP2010/001460的说明书中记载的薄型高功能偏振膜是与树脂基材一体成膜的由使二色性物质发生了取向的PVA类树脂形成的厚度为7μm以下的薄型高功能偏振膜，具有单体透射率为42.0％以上和偏振度为99.95％以上的光学特性。

上述薄型高功能偏振膜可以如下制造：在具有至少20μm厚度的树脂基材上涂布PVA类树脂并进行干燥，生成PVA类树脂层，将生成的PVA类树脂层浸渍于二色性物质的染色液中，使PVA类树脂层吸附二色性物质，将吸附有二色性物质的PVA类树脂层在硼酸水溶液中与树脂基材一体地进行拉伸，使得总拉伸倍率达到原长的5倍以上。

另外，可以通过制造包含使二色性物质发生了取向的薄型高功能偏振膜的叠层体膜的方法来制造上述薄型高功能偏振膜，所述制造叠层体膜的方法包括下述工序：

生成叠层体膜的工序，所述叠层体膜包含具有至少20μm的厚度的树脂基材和PVA类树脂层，所述PVA类树脂层是通过在树脂基材的一面涂布包含PVA类树脂的水溶液并进行干燥而形成的；

将包含树脂基材和形成在树脂基材的一面的PVA类树脂层的上述叠层体膜浸渍在含有二色性物质的染色液中，由此使叠层体膜所包含的PVA类树脂层吸附二色性物质的工序；

将包含吸附有二色性物质的PVA类树脂层的上述叠层体膜在硼酸水溶液中以总拉伸倍率达到原长5倍以上进行拉伸的工序；以及

将吸附有二色性物质的PVA类树脂层与树脂基材一体地进行拉伸，由此制造在树脂基材的一面成膜有薄型高功能偏振膜的叠层体膜的工序，所述薄型高功能偏振膜由使二色性物质发生了取向的PVA类树脂层形成，其厚度为7μm以下、且具有单体透射率为42.0％以上及偏振度为99.95％以上的光学特性。

本发明中，如上所述，在上述带粘合剂层的偏光膜中，作为厚度为10μm以下的起偏镜，可以使用由使二色性物质发生了取向的PVA类树脂形成的连续带状的偏振膜，其是通过由气体氛围中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序将包含热塑性树脂基材和成膜在该基材上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而得到的。作为上述热塑性树脂基材，优选非晶性酯类热塑性树脂基材或结晶性酯类热塑性树脂基材。

上述日本特愿2010-269002号说明书及日本特愿2010-263692号说明书中的薄型偏振膜是由使二色性物质发生了取向的PVA类树脂形成的厚度10μm以下的连续带状偏振膜，其是通过由气体氛围中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸构成的两阶段拉伸工序将包含非晶性酯类热塑性树脂基材和成膜在该基材上的PVA类树脂层的叠层体进行拉伸而得到的。优选使该薄型偏振膜具有如下的光学特性：在将单体透射率设为T、将偏振度设为P时，满足P＞－(100.929T－42.4－1)×100(其中，T＜42.3)、以及P≥99.9(其中，T≥42.3)的条件。

具体地，上述薄型偏振膜可以通过包括以下工序的薄型偏振膜的制造方法来制造：通过对在连续带状的非晶性酯类热塑性树脂基材上成膜的PVA类树脂层进行气体氛围中高温拉伸而生成由发生了取向的PVA类树脂层形成的拉伸中间生成物的工序；通过使拉伸中间生成物吸附二色性物质而生成由二色性物质(优选碘或碘与有机染料的混合物)发生了取向的PVA类树脂层形成的着色中间生成物的工序；以及通过对着色中间生成物进行硼酸水溶液中拉伸而形成由使二色性物质发生了取向的PVA类树脂层形成的厚度为10μm以下的偏振膜的工序。

在该制造方法中，优选使通过气体氛围中高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸得到的成膜在非晶性酯类热塑性树脂基材上的PVA类树脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于进行硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设定在60℃以上。在硼酸水溶液中将着色中间生成物拉伸之前，优选对着色中间生成物实施不溶化处理，此时，优选通过将上述着色中间生成物浸渍在液温不超过40℃的硼酸水溶液中来进行。上述非晶性酯类热塑性树脂基材可以是包含共聚有间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚有环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选由透明树脂制成，其厚度可以为被成膜的PVA类树脂层的厚度的7倍以上。另外，气体氛围中高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下，气体氛围中高温拉伸的拉伸温度优选为PVA类树脂的玻璃化转变温度以上，具体为95℃～150℃的范围。气体氛围中高温拉伸通过自由端单向拉伸进行时，成膜在非晶性酯系热塑性树脂基材上的PVA类树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，气体氛围中高温拉伸通过固定端单向拉伸进行时，成膜在非晶性酯类热塑性树脂基材上的PVA类树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。

更具体地，可以通过以下方法来制造薄型偏振膜。

制作共聚了间苯二甲酸6摩尔％的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续带状的基材。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。由连续带状的非晶性PET基材和聚乙烯醇(PVA)层构成的叠层体如下所述来制作。顺便说明的是，PVA的玻璃化转变温度为80℃。

准备厚度200μm的非晶性PET基材、以及将聚合度为1000以上、皂化度为99％以上的PVA粉末溶于水中而得到的浓度为4～5％的PVA水溶液。接着，在厚度200μm的非晶性PET基材上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度下干燥，得到在非晶性PET基材上成膜了厚度7μm的PVA层的叠层体。

将包含厚度7μm的PVA层的叠层体经过包括气体氛围中辅助拉伸和硼酸水溶液中拉伸两阶段拉伸工序的下述工序制造厚度3μm的薄型高功能偏振膜。通过第1段的气体氛围中辅助拉伸工序，将包含厚度7μm的PVA层的叠层体与非晶性PET基材一体地进行拉伸，形成包含厚度5μm的PVA层的拉伸叠层体。具体地，该拉伸叠层体是将包含厚度7μm的PVA层的叠层体置于配备在设定于130℃的拉伸温度环境的烘箱中的拉伸装置中，进行自由端单向拉伸使拉伸倍率达到1.8倍而得到的。通过该拉伸处理，使拉伸叠层体所包含的PVA层变化成PVA分子发生了取向的厚度5μm的PVA层。

接着，通过染色工序形成PVA分子发生了取向的厚度5μm的PVA层中吸附有碘的着色叠层体。具体地，该着色叠层体是通过如下方法使拉伸叠层体所包含的PVA层吸附碘而成的，所述方法为：将拉伸叠层体在液温为30℃的包含碘和碘化钾的染色液中浸渍任意时间，使最终形成的构成高功能偏振膜的PVA层的单体透射率达到40～44％。在本工序中，染色液以水为溶剂，使碘浓度为0.12～0.30重量％的范围内、碘化钾浓度为0.7～2.1重量％的范围内。碘与碘化钾的浓度之比为1比7。顺便说明的是，将碘溶于水时需要碘化钾。更详细地，通过将拉伸叠层体在碘浓度为0.30重量％、碘化钾浓度为2.1重量％的染色液中浸渍60秒钟，由此形成PVA分子发生了取向的厚度5μm的PVA层中吸附有碘的着色叠层体。

进一步地，通过第2阶段的硼酸水溶液中拉伸工序，将着色叠层体与非晶性PET基材一体地进一步拉伸，形成包含厚度3μm的构成高功能偏振膜的PVA层的光学膜叠层体。具体地，该光学膜叠层体是将着色叠层体置于配备在设定于包含硼酸和碘化钾、液温范围为60～85℃的硼酸水溶液中的处理装置的拉伸装置中，进行自由端单向拉伸使拉伸倍率达到3.3倍而得到的。更详细地，硼酸水溶液的液温为65℃。另外，硼酸含量是相对于水100重量份为4重量份、碘化钾含量是相对于水100重量份为5重量份。在本工序中，将调整了碘吸附量的着色叠层体首先在硼酸水溶液中浸渍5～10秒钟。然后，使该着色叠层体直接通过配置在处理装置中的作为拉伸装置的圆周速度不同的多组辊间，用30～90秒钟进行自由端单向拉伸使拉伸倍率达到3.3倍。通过该拉伸处理，使着色叠层体所包含的PVA层变化成所吸附的碘以多碘离子络合物的形式在一个方向上高)级次取向的厚度3μm的PVA层。该PVA层构成光学膜叠层体的高功能偏振膜。

虽然不是制造光学膜叠层体所必需的工序，但优选通过洗净工序，将光学膜叠层体从硼酸水溶液中取出，用碘化钾水溶液洗净成膜在非晶性PET基材上的厚度3μm的PVA层表面所附着的硼酸。然后，将洗净后的光学膜叠层体通过60℃的热风干燥工序进行干燥。需要说明的是，洗净工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。

同样地，虽然不是制造光学膜叠层体所必需的工序，但可以通过贴合和/或转印工序，一边将粘接剂涂布到成膜在非晶性PET基材上的厚度3μm的PVA层的表面，一边贴合80μm厚的三乙酰纤维素膜，然后将非晶性PET基材剥离，将厚度3μm的PVA层转印到厚度80μm的三乙酰纤维素膜上。

[其它工序]

上述薄型偏振膜的制造方法除了包含上述工序以外，还可以包含其它工序。作为其它工序，可以列举例如不溶化工序、交联工序、干燥(调节水分率)工序等。其它工序可以在任意的合适时间进行。

上述不溶化工序代表性的是通过将PVA类树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施不溶化处理，可以对PVA类树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度是相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选不溶化工序在制作叠层体后、染色工序或水溶液中拉伸工序之前进行。

上述交联工序代表性的是通过将PVA类树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理，可以对PVA类树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度是相对于水100重量份优选为1重量份～4重量份。另外，在上述染色工序后进行交联工序时，优选进一步配合碘化物。通过配合碘化物，可以抑制PVA类树脂层所吸附的碘的溶出。碘化物的配合量是相对于水100重量份优选为1重量份～5重量份。碘化物的具体例子如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选交联工序在上述第2硼酸水溶液中拉伸工序之前进行。在优选的实施方式中，以染色工序、交联工序和第2硼酸水溶液中拉伸工序的顺序进行。

作为构成透明保护膜的材料，可以使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例子，可以列举三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及它们的混合物。需要说明的是，在起偏镜的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜，在另一侧，作为透明保护膜，可以使用(甲基)丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固性树脂或紫外线固化型树脂。透明保护膜中可以含有一种以上任意合适的添加剂。作为添加剂，可以列举例如紫外线吸収剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％、更优选为50～99重量％、进一步优选为60～98重量％、特别优选为70～97重量％。透明保护膜中上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，有可能不能充分发挥热塑性树脂本来所具有的高透明性等。

透明保护膜的厚度在要满足带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的薄型化要求时，例如优选为10～90μm左右，更优选为15～60μm，特别优选为20～50μm。

起偏镜和透明保护膜的粘接处理中使用粘接剂。作为粘接剂，可以列举异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系乳胶类、水系聚酯等。上述粘接剂通常以由水溶液构成的粘接剂的形式使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分。除了上述物质以外，作为起偏镜和透明保护膜的粘接剂，还可以列举紫外固化型粘接剂、电子束固化型粘接剂等。电子束固化型偏光膜用粘接剂对上述各种透明保护膜表现出合适的粘接性。另外，本发明所使用的粘接剂中可以含有金属化合物填料。

另外，上述偏光膜可以与其它光学膜叠层。其它的光学膜可以列举例如反射板或反透射板、相位差板(包括1/2或1/4等波长板)、视觉补偿膜、亮度提高膜等成为用于形成液晶显示装置等的光学层的光学膜。这些光学膜在实用中可以与上述偏光膜叠层而使用1层或2层以上。

在偏光膜上叠层上述光学层而成的光学膜也可以以在液晶显示装置等的制造过程中依次分别叠层的方式形成，但预先叠层来形成光学膜具有在品质稳定性及组装作业等方面优异、从而可以提高液晶显示装置等的制造工序的优点。叠层时可以采用粘合层等适当的粘接手段。将上述偏光膜与其它光学层粘接时，它们的光轴可以根据目标相位差特性等采取合适的配置角度。

本发明的带粘合剂层的偏光膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置等的形成。液晶显示装置的形成可以按照以往的方式来进行。即，液晶显示装置通常是通过将液晶盒等显示面板和带粘合剂层的偏光膜、以及根据需要使用的照明系统等构成部件适当组装后装入驱动电路等来形成，在本发明中，除了使用本发明的带粘合剂层的偏光膜这一点之外，没有特别限定，可以按照以往的方式来进行。液晶盒可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶盒。

可以形成在液晶盒等显示面板的一侧或两侧配置带粘合剂层的偏光膜的液晶显示装置、或在照明系统中使用了背光源或反射板等适当的液晶显示装置。此时，本发明的带粘合剂层的偏光膜可以设置在液晶盒等显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学膜时，它们可以相同，也可以不同。进一步地，形成液晶显示装置时，可以在合适的位置配置1层或2层以上例如扩散板、防眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、棱镜阵列片、光散射板、背光源等适当的部件。

实施例

以下通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不限于这些实施例。各实施例中的份和％都是以重量为基准。

＜(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量的测定＞

含有羟基的(甲基)丙烯酸类聚合物(A)的重均分子量通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定。分析装置：东曹株式会社制造，HLC-8120GPC；柱：东曹株式会社制造，G7000HXL+GMHXL+GMHXL；柱尺寸：分别为7.8mmφ×30cm，总计90cm；柱温：40℃；流量：0.8ml/min；注入量：100μl；洗脱液：四氢呋喃；检测器：差示折射仪(RI)；标准试样：聚苯乙烯

＜偏光膜(1)的制作＞

为了制作薄型起偏镜，首先，将在非晶性PET基材上成膜了厚度9μm的PVA层的叠层体通过拉伸温度130℃下的气体氛围中辅助拉伸而形成拉伸叠层体，接着，通过将拉伸叠层体染色而形成着色叠层体，再将着色叠层体通过拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸与非晶性PET基材一体地进行拉伸，并使得总拉伸倍率达到5.94倍，形成包含厚度4μm的PVA层的光学膜叠层体。通过这样的两阶段拉伸，成膜在非晶性PET基材上的PVA层的PVA分子高级次取向，可以形成构成通过染色吸附的碘以多碘离子络合物的形式在一个方向上发生了高级次取向的高功能起偏镜的、包含厚度为4μm的PVA层的光学膜叠层体。进一步地，在该光学膜叠层体的起偏镜的表面一边涂布聚乙烯醇类粘接剂，一边贴合皂化处理过的厚度40μm的丙烯酸类树脂膜(透明保护膜(1))，然后将非晶性PET基材剥离，制作使用了薄型起偏镜的偏光膜。以下，将其称为薄型偏光膜(1)。起偏镜、透明保护膜和总厚度如表1所示。

＜偏光膜(2)的制作＞

将厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊间，在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟，同时拉伸至3倍。然后，在60℃、包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，同时进行拉伸使总拉伸倍率达到6倍。接着，通过在30℃、包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟来进行洗净后，在50℃下干燥4分钟，得到了厚度为4μm的起偏镜。进一步地，一边在该光学膜叠层体的起偏镜表面涂布聚乙烯醇类粘接剂，一边贴合皂化处理过的厚度40μm的丙烯酸类树脂膜(透明保护膜(1))，然后剥离非晶性PET基材后，在另一面分别用聚乙烯醇类粘接剂贴合厚度40μm的降冰片烯类膜(透明保护膜(2))，从而制作了膜。以下将其称为薄型偏光膜(2)。起偏镜、透明保护膜和总厚度如表1所示。

＜偏光膜(3)的制作＞

将厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊间，在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟，同时拉伸至3倍。然后，在60℃、包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，同时进行拉伸使总拉伸倍率达到6倍。接着，通过在30℃、包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟来进行洗净后，在50℃下干燥4分钟，得到了厚度20μm的起偏镜。进一步地，一边在该光学膜叠层体的起偏镜表面涂布聚乙烯醇类粘接剂，一边贴合皂化处理过的厚度40μm的丙烯酸树脂膜(透明保护膜(1))，然后剥离非晶性PET基材后，在另一面分别用聚乙烯醇类粘接剂贴合厚度60μm的降冰片烯类膜(透明保护膜(2))，从而制作了膜。以下将其称为偏光膜(3)。起偏镜、透明保护膜和总厚度如表1所示。

[表1]

制造例1

＜(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的制备＞

向具有冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器和乙酸乙酯一起加入丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟基丁酯(HBA)1份、和相对于单体(固体成分)100份为1份的作为引发剂的AIBN，在氮气气流下于60℃反应7小时，然后向该反应液中加入乙酸乙酯，得到了包含重均分子量160万的含羟基的(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的溶液(固体成分浓度30重量％)。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)的配合及分子量如表2所示。

制造例2

＜(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的制备＞

除了在制造例1中使用含有丙烯酸丁酯99份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)1份的单体混合物作为单体混合物以外，与制造例1同样地制备了重均分子量160万的(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-2)的配合及分子量如表2所示。

制造例3

＜(甲基)丙烯酸类聚合物(A-3)的制备＞

除了在制造例1中使用丙烯酸丁酯100份以外，与制造例1同样地制备了重均分子量160万的(甲基)丙烯酸类聚合物(A-4)的溶液。(甲基)丙烯酸类聚合物(A-4)的配合及分子量如表2所示。

[表2]

实施例1

(光学用粘合剂组合物的制备)

配合制造例1中制造的(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)、作为交联剂的相对于上述(甲基)丙烯酸类聚合物(A-1)溶液的固体成分100份为0.1份的三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(C-1；三井化学株式会社制造：TakenateD110N)、过氧化二苯甲酰(C-2)0.3份、0.075份的γ-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(D；信越化学工业株式会社制造：KBM-403)、以及作为剥离力调整剂的酚类抗氧剂季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(B-1；BASFJapanLtd.制造，IRGANAOX1010)0.3份，得到了粘合剂组合物。

(带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的制作)

用喷注式刮刀涂布机(fountaincoater)将上述粘合剂组合物均匀涂布在用聚硅氧烷类剥离剂处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(基材)的表面(第一工序)，用155℃的空气循环式恒温烘箱干燥2分钟，在基材的表面形成了厚度20μm的粘合剂层(第二工序)。接着，将形成了粘合剂层的隔膜(三菱化学聚酯膜株式会社制造，MRF38)转移至偏光膜上，制作了带有带隔膜的粘合层的偏光膜。

实施例2～12、比较例1～7

在实施例1中制备粘合剂组合物时，将各成分使用量变为如表1所示、并在制作带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜时将偏光膜的种类变成表1所示，除此之外，与实施例1同样地制作了带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜。比较例4中，使用了磷类抗氧剂三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(B-2；BASFJapanLtd.制造，IRGAFOS168)作为剥离力调整剂。

实施例13

除了将第二工序中的加热温度(相当于空气循环式恒温烘箱的温度)变更为130℃以外，与实施例1同样地制作了带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜。

实施例14

除了将第二工序中的加热温度(相当于空气循环式恒温烘箱的温度)变更为90℃以外，与实施例1同样地制作了带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜。

对上述实施例和比较例中得到的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜进行了以下评价。评价结果如表3所示。

＜凝胶分数的测定＞

在实施聚硅氧烷处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂布样品制作前的各粘合剂组合物，并使得干燥后的厚度达到20μm，涂布后在与各例相同的干燥条件(温度、时间)下进行固化处理而形成粘合剂层、进一步在温度23℃、湿度65％RH的条件下放置1小时，然后测定该粘合剂层的凝胶分数。凝胶分数如下求得：取上述粘合剂层约0.2g，包入预先测定了重量(Wa)的氟树脂(TEMISHNTF-1122，日东电工株式会社制造)中，进行进行捆扎使粘合剂层不漏出，然后测定其重量(Wb)，将其在约40ml乙酸乙酯中于23℃浸渍7天，提取出可溶性成分，然后，取出包有粘合剂层的氟树脂，在铝杯上于130℃干燥2小时，测定除去了可溶性成分的包有粘合剂层的氟树脂的重量(Wc)，由这些测定值按照下式求出了粘合剂层的凝胶分数(重量％)。

凝胶分数(重量％)＝{(Wc－Wa)/(Wc－Wa)}×100

＜相对于玻璃板的粘接力＞

将实施例、比较例中得到的带有带隔膜的粘合剂的偏光膜在室温下熟化7天后，将隔膜从偏光膜上剥离，将偏光膜的粘合剂层一侧贴合到无碱玻璃板上。然后，将偏光膜用拉力试验机在与玻璃成90度的方向上以300mm/min的速度牵拉，测定了粘合剂层相对于玻璃板的粘合力。拉力试验机使用岛津制作所制造的Autograph。

[耐久性评价]

＜带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的耐久性试验(剥离和发泡)＞

将实施例、比较例中得到的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的隔膜膜剥离，贴合到无碱玻璃上，在50℃、5atm进行了15分钟的压热器处理，然后投入85℃的加热烘箱及60℃/90％RH的恒温恒湿机中。

肉眼观察500小时后的偏光膜的剥离和发泡。完全没有看到剥离或发泡的记为◎、肉眼不能确认程度的剥离或发泡记为○、肉眼可以确认的较小剥离或发泡记为△、看到了明显的剥离或发泡的记为×。

＜加工性＞

制作了上述样品后，在24小时以内冲裁出单边长度为270mm的正方形，通过肉眼、手摸进行观察，判断偏光膜一侧的面是否有粘着感、以及偏光膜表面是否被粘合剂污染。

◎：没有看到粘合剂导致的污染。

○：粘合剂导致的污染是不构成问题的程度，但能看到。

×：有粘着感，确认有污染。

＜相对于隔膜的剥离力＞

将实施例、比较例中得到的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的样品裁成宽度50mm、长度100mm后，测定用牵拉试验机将隔膜膜从样品以剥离角度180°、剥离速度300mm/min剥下时的剥离力(N/50mm)。

＜隔膜的剥离操作性＞

对实施例、比较例中得到的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜的样品，按照以下的基准判断用手剥离隔膜膜时的状况、以及所得样品端部的隔膜膜的翘起。

◎：10片中0片失败。

○：10片中1片失败。具体是有1片通过肉眼确认在样品端部有隔膜膜的翘起。

×：10片中1片以上失败。具体是有1片以上通过肉眼确认在样品端部有隔膜膜的翘起。

由表3的结果可知，对于使用了通过实施例1～12的带隔膜的粘合剂层的制造方法制造的带隔膜的粘合剂层的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜而言，其剥离操作性优异，并且耐久性和加工性优异。

将实施例12和比较例7的结果进行比较研究可知，对于偏光膜的厚度比较厚的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜而言，不管有无剥离力调整剂(酚类抗氧剂)，剥离操作性没有那么大的差异。但是，对于具有厚度薄的偏光膜的带有带隔膜的粘合剂层的偏光膜而言，例如通过比较实施例1和比较例1也可知，剥离力调整剂(酚类抗氧剂)的有无导致剥离操作性产生大的差异。

[剥离力与脱落的关系]

对于本发明，为了明确隔膜相对于偏光膜的剥离力和隔膜剥离工序中偏光膜从台上脱落的关系，进行了以下的实验。

＜偏振膜的制作＞

本实验所使用的偏光膜所包含的偏振膜的制作方法如以下所记载，但本发明中，也可以使用通过以下方法之外的方法制作的偏振膜。准备A-PET(无定形聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(三菱树脂)株式会社制造，商品名：NOVACLEARSH046200μm)作为基材，对其表面了实施电晕处理(58W/m²/min)。另外，准备添加了乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业)株式会社制造，商品名：GOHSEFIMERZ200(聚合度1200、皂化度99.0％以上、乙酰乙酰基改性度4.6％))1wt％的PVA(聚合度4200、皂化度99.2％)，进行涂布使得干燥后的膜厚达到12μm，在60℃的氛围下通过热风干燥进行10分钟干燥，制作了在基材上设有PVA类树脂层的叠层体。

接着，将该叠层体首先在空气中于130℃拉伸2.0倍，形成了拉伸叠层体。接着，将拉伸叠层体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟，由此进行使拉伸叠层体所含的PVA分子发生取向的PVA层不溶化的工序。本工序的硼酸不溶化水溶液中硼酸含量是相对于水100重量％为3重量％。通过将拉伸叠层体染色而形成了着色叠层体。着色叠层体是通过下述方法使拉伸叠层体所含的PVA层吸附碘而成的，所述方法为：将拉伸叠层体在液温30℃的包含碘和碘化钾的染色液中以任意的碘浓度浸渍任意时间使最终形成的构成高功能偏振膜的PVA层的单体透射率达到42.5％。在本工序中，染色液以水为溶剂，使碘浓度为0.08～0.25重量％的范围内、碘化钾浓度为0.56～1.75重量％的范围内。碘和碘化钾的浓度之比为1比7。接着，进行了通过将着色叠层体在30℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟，使吸附有碘的PVA层的PVA分子彼此交联的处理。本工序的硼酸交联水溶液中硼酸含量是相对于水100重量％为3重量％、碘化钾含量是相对于水100重量％为3重量％。进一步地，在硼酸水溶液中、使拉伸温度为70℃，在与先前空气中的拉伸同样的方向将所得到的着色叠层体拉伸2.7倍，得到最终的拉伸倍率为5.4倍的样品偏振膜。本工序的硼酸交联水溶液中硼酸含量是相对于水100重量％为4.0重量％、碘化钾含量是相对于水100重量％为5重量％。将光学膜叠层体从硼酸水溶液中取出，用碘化钾含量是相对于水100重量％为4重量％的水溶液洗净PVA层表面所附着的硼酸。将洗净后的光学膜叠层体通过60℃的热风干燥工序进行干燥，制作叠层在A-PET膜上的厚度5μm的偏振膜，然后在常温进行7天的熟化。厚度测定时使用数字测微计(Anritsu公司制造，KC-351C)(后述的保护膜厚度测定也通过同样的方法进行)。在本发明中，偏振膜的厚度也可以是5μm以外的数值。例如，偏振膜的厚度可以是10μm以下，优选8μm以下，特别优选6μm以下。这样，通过减薄偏振膜，可以减小因周围环境的变化而导致偏振膜上产生的伸缩力。由于偏振膜比较厚时，偏振膜上产生的伸缩力变大，因此，为了抑制偏振膜的伸缩，有必要贴合具有某种程度厚度的保护膜或相位差层。另一方面，通过减薄偏振膜而减小偏振膜上产生的伸缩力，可以将与偏振膜贴合的保护膜或相位差层的厚度设计得薄，从而可以使光学叠层体整体的厚度变薄。进一步地，由于偏振膜的厚度薄而使因周围环境的变化而导致的偏振膜上产生的伸缩力变小，与所贴合的部件之间产生的应力变小，具有所贴合的部件发生的光学变形也得到抑制的效果。

通过上述方法得到的偏振膜的单体透射率和偏振度采用以下的方法测定。偏振膜的单体透射率T、平行透射率Tp、正交透射率Tc使用紫外-可见分光光度计(日本分光株式会社制造的V7100)测定。上述T、Tp、Tc是通过JISZ8701的2度视野(C光源)测定并进行了亮度校正的Y值。测定中，为了使偏振膜的处理容易，在偏振膜上贴合有保护膜(丙烯酸类树脂膜、或环烯烃类树脂膜)的状态下进行。由于保护膜的吸光和偏振膜的吸光相比小到可以忽略，因此将叠层体的透射率作为偏振膜的透射率。偏振度P是使用上述的透射率通过下式求得的。

偏振度P(％)＝{(Tp－Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100

通过上述方法得到的偏振膜的单体透射率为42.5％、偏振度为99.99％以上。但是，本发明中，不仅限于上述值，也可以使用具有其它单体透射率和偏振度的偏振膜。例如，偏振膜的单体透射率可以为40.0％以上，优选为41.0％以上，更优选为41.5％以上，特别优选为42.0％以上，但不限于这些。另外，偏振膜的偏振度可以是例如优选99.8％以上，优选99.9％以上，更优选99.95％以上，特别优选99.99％以上，但不限于这些。

＜保护膜的制作＞

用于保护偏振膜的保护膜可以采用任意合适的树脂膜。例如，保护膜的材料可以使用降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等。“(甲基)丙烯酸类树脂”是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。另外，保护膜的厚度典型的是10μm～50μm，优选15μm～45μm，也可以是其它厚度。本实验中使用厚度20μm的(甲基)丙烯酸类树脂。

＜实施例A＞

对于如上所述制作的叠层在A-PET膜上的厚度为5μm的偏振膜，在与A-PET相反侧的面上通过光固化型粘接剂贴合如上所述制作的厚度20μm的丙烯酸类保护膜。进一步地，将PET膜从该叠层体上剥离，得到了由偏振膜和保护膜构成的偏光膜。接着，在由偏振膜和保护膜构成的偏光膜的偏振膜一侧的面上，隔着厚度20μm的与上述实施例1同样的丙烯酸类粘合剂层贴合TorayAdvancedFilmCo.,Ltd.制造的隔膜(商品名：Cerapeel，厚度38μm)，保存2天后，为了使粘合剂层的粘合力降低，将隔膜剥离，并再次将剥离过的隔膜贴合。进一步地，在由偏振膜和保护膜构成的偏光膜的保护膜一侧的面上，隔着厚度5μm的丙烯酸类粘接层贴合住友3M公司制造的亮度提高膜(商品名：APF，厚度20μm)，从而制作了实施例A的偏振片1。

＜实施例B＞

将实施例A中制作的偏振片1在常温下保存1个月，从而制作实施例B的偏振片2。

＜实施例C＞

将实施例A中制作的偏振片1在常温下保存3个月，从而制作实施例C的偏振片3。

＜实施例D＞

对于如上所述制作的叠层在A-PET膜上的厚度为5μm的偏振膜，在与A-PET相反侧的面上通过光固化型粘接剂贴合厚度40μm的丙烯酸类保护膜。进一步地，将PET膜从该叠层体上剥离，得到由偏振膜和保护膜构成的偏光膜。接着，在由偏振膜和保护膜构成的偏光膜的偏振膜一侧的面上，隔着厚度20μm的与上述实施例1同样的丙烯酸类粘合剂层贴合与实施例A同样的隔膜(厚度38μm)，保存2天后，将隔膜剥离，并再次将剥离过的隔膜贴合。进一步地，在由偏振膜和保护膜构成的偏光膜的保护膜一侧的面上，隔着厚度5μm的丙烯酸类粘接层贴合与实施例A相同的亮度提高膜(厚度30μm)，从而制作了实施例D的偏振片4。

＜实施例E＞

除了不进行剥离隔膜、并再次将剥离过的隔膜贴合的工序和将粘合剂过氧化物的量由0.3份减少为0.2份以外，通过与实施例A同样的方法制作了实施例E的偏振片5。

＜实施例F＞

除了不进行剥离隔膜、并再次将剥离过的隔膜贴合的工序和将粘合剂过氧化物的量由0.3份减少为0.17份以外，通过与实施例D同样的方法制作了实施例F的偏振片6。

＜比较例A＞

除了不进行剥离隔膜、并再次将剥离过的隔膜贴合的工序以外，通过与实施例A同样的方法制作了比较例A的偏振片7。

＜比较例B＞

除了不进行剥离隔膜、并再次将剥离过的隔膜贴合的工序以外，通过与实施例D同样的方法制作了比较例B的偏振片8。

＜相对于隔膜的剥离力＞

本发明中，通过测定将隔膜从偏光膜上剥离所需的力、即剥离力，并以此为指标来规定粘合剂层的粘合力。这里，隔膜相对于偏光膜的剥离力的测定通过以下方法进行。检查环境是在温度23±2℃、湿度65±15％的环境下进行测定。另外，使用岛津制作所制造的(Autograph)作为拉力试验机来测定剥离力。该拉力试验机是JISB7221中规定的拉力试验机、或以此为标准的拉力试验机。测定中，使用将后述实施例A至E和比较例A至C的偏振片切成长度150mm×宽度50mm大小的样品。另外，准备图1所示的剥离力试验用夹具100。该夹具100是在金属板101上带有固定偏振片的夹子102。进一步地，准备贴合在隔膜上、将隔膜导到剥离方向并将其从偏振片上剥离的导带。

图2示出剥离力测定的实验情况。本实验所使用的拉力试验机200具有上侧部201和下侧部201，在上侧部把持剥离力测定对象的一侧、在下侧部把持另一侧，通过测定上侧部向上方移动所需的力来测定剥离力。首先，在图2中，将导带210的一端保持在拉力试验机的上侧部201使正前面为粘合面。另外，在拉力试验机的下侧部202固定了剥离力试验用夹具100。此时，作为夹具的夹子102的口如图2所示是朝向上侧。作为测定对象的偏振片的样品220预先用手剥离长度150mm中的20mm长度的隔膜221。然后，使隔膜221朝向图面正前侧，将偏振片中剥离了隔膜的部分222固定于作为剥离力试验用夹具的夹子102上，将从偏振片剥离的隔膜221贴到导带210上。接着，使拉力试验机的上侧部201向上方移动，将隔膜导向上方(即，与剥离前粘接于偏振膜的状态下的隔膜的延伸方向成180度的角度)，从偏振片剥离隔膜，由此测定了剥离力。牵拉速度为300mm/min。

＜相对于玻璃板的剥离力＞

粘合剂层相对于玻璃板的粘接力的测定是在与相对于隔膜的剥离力的测定方法同样的检查环境下使用同一拉力试验机进行的。将测定对象偏振片切成25mm×100mm的大小，剥离隔膜而形成偏光膜。然后，将露出的粘合剂层贴到无碱玻璃板上。

然后，与测定相对于隔膜的剥离力的情况同样地，将导带把持在拉力试验机的上侧部。另外，用手预先剥离偏光膜100mm中的20mm的长度。接着，使贴有偏振片的面为上面，在拉力试验机的下侧部将玻璃板水平固定，将偏振片的从玻璃板剥离的部分贴于导带上。使拉力试验机的上侧部向上方移动，将偏振片导向上方(即，与水平方向成90度的角度)，从玻璃板上剥离偏振片，由此测定了剥离力。牵拉速度为300mm/min。

＜隔膜剥离的确认＞

为了确认实际中从偏振片剥离隔膜时是否发生了不良情况，使用图3所示的吸附固定装置300对各偏振片的样品310进行以下的实验。吸附固定装置300由设置有多个吸附口302的吸附台301、通过吸附口302配置在吸附台301内部的空气通路303、与空气通路的出口相连的空气管304、以及与空气管的端部相连的真空泵305构成。吸附固定装置300通过真空泵305经空气管304和空气通路303在吸附口302吸入空气而产生吸附力。在该吸附力的作用下，配置在吸附台301上的偏振膜的样品310被固定在吸附台301的面上。如图3所示，在使吸附口302朝向下方的吸附台301吸附固定偏振片的样品310的亮度提高膜一侧，将胶粘带从下方贴到隔膜的一端、通过牵拉胶粘带剥离隔膜，确认偏振片是否从吸附台脱落。偏振片的吸附力可以通过真空泵305的抽吸强度(泵的转速)来调整，设为45KPa(千帕)。另外，对于比较例A，还进行了将吸附固定装置300的吸附力设为70KPa的比较实验，记为比较例A’。

上述实验的实验结果如表4所示。

[表4]

如表4所示，实施例A到F的情况下，可以将隔膜从偏光膜上剥离而不使偏光膜从吸附台脱落。另外，在将隔膜剥离后，对偏光膜进行了肉眼检查，偏光膜上没有吸附痕迹。由于实施例A到F的粘合剂层具有隔膜相对于粘合剂层的剥离力达到0.10N/50mm宽度以下的粘合力，因此至少在剥离力为0.10N/50mm宽度以下的粘合力时，即使是具有80μm或50μm等90μm以下的厚度的薄型偏光膜，也能够将隔膜剥离而没有不良情况。

另一方面，比较例A和B的实验结果中，将隔膜从偏光膜剥离时，偏光膜从吸附固定装置脱落。比较例A和B的粘合剂层由于具有隔膜相对于粘合剂层的剥离力达到0.14N/50mm宽度的粘合力，因此，为了将隔膜剥离，需要比实施例强的剥离力。认为该强剥离力通过隔膜和粘合剂层施加给偏光膜，从而使偏光膜从吸附台脱落。另外，作为脱落的原因，也考虑到了由于薄型偏光膜刚性低，剥离力易于传递给偏光膜。因此，薄型偏光膜中采用隔膜的剥离力高的粘合剂时，有可能发生脱落，从而难以进行将隔膜从偏光膜上剥离的工序。

比较例A’中虽然具有隔膜与粘合剂层的剥离力达到0.14N/50mm宽度的粘合力，但偏光膜吸附到吸附固定装置的吸附力也高，为70KPa，因此，在隔膜的剥离工序中，偏光膜没有从吸附固定装置脱落。但是，将隔膜剥离后肉眼观察偏光膜发现偏光膜上残留有吸附台的吸附痕迹。液晶显示装置面板中如果有吸附痕迹，则图像不被正确地显示，因此具有吸附痕迹的偏光膜不能用于产品中。因此，为了即使是在不留吸附痕迹的在吸附固定装置上的吸附力小的情况下也能将隔膜剥离而不发生偏光膜脱落，有必要降低偏光膜相对于隔膜的剥离力。

另外，粘合剂层与玻璃板的粘合力优选为2.0N/25mm宽度以上且5.0N/25mm宽度以下。该粘合力小于2.0N/25mm宽度时，有时发生偏光膜从液晶盒(玻璃板)剥离的不良情况。例如，进行投入到85℃的烘箱500小时的加热耐久性试验时，偏振膜因加热而收缩，因此粘合力小于2.0N/25mm宽度时，有时发生偏振膜从玻璃板剥离的不良情况。相反，该粘合力超过5.0N/25mm宽度时，例如，在偏光膜受损等情况下，需要将贴合在液晶盒上的偏光膜剥离时，有时出现偏光膜破断而不能剥离(不能返修)的不良情况。

实际上，实施例A到F以及比较例A和B中，粘合剂层与玻璃板的粘合力为2.0N/25mm宽度以上，因此即使进行上述的加热耐久性试验，也未发生偏光膜从玻璃板剥离的不良情况。另外，实施例A到F以及比较例A和B中，粘合剂层与玻璃板的粘合力均为5.0N/25mm宽度以下，因此可以将偏光膜从液晶盒上剥离。因此，实施例和比较例的粘合剂层均具有相对于玻璃板的合适的粘合力。

由上述的实验结果可知，如果是具有隔膜相对于粘合剂层的剥离力达到0.10N/50mm宽度以下的粘合力的粘合剂层，在将薄型偏光膜以不留吸附痕迹的吸附力固定到台时，可以将隔膜剥离而不发生脱落，但并不是只有上述的实施例A到F有该效果，只要偏光膜相对于隔膜的剥离力为0.10N/50mm宽度以下，就在各种光学叠层体中发挥该效果。例如，可知表3中记载的实施例3、实施例5、实施例6、实施例13和实施例14中由于也是偏光膜相对于隔膜的剥离力为0.10N/50mm宽度以下，因此具有同样的效果。另外，具有上述效果的光学膜叠层体可以通过将粘合剂层和偏光膜叠层来制作，该粘合剂层是通过带隔膜的粘合剂层的制造方法制作的，所述带隔膜的粘合剂层的制造方法的特正在于，该方法包括：在进行了剥离处理的隔膜的剥离处理面上形成含有(甲基)丙烯酸类聚合物、过氧化物和酚类抗氧剂的粘合剂组合物的层的第一工序；以及在上述第一工序之后将上述粘合剂组合物加热使其交联而形成粘合剂层的第二工序。