直链烯烃在裂化催化剂基质上的反应机理研究

摘要

用溶胶-凝胶法制备了一系列FCC催化剂的基质材料SiO2-Al2O3,采用XRD、BET及IR对其结构和酸性特征进行了表征.在FCC操作条件下,以n-C2=7-1为模型化合物,考察了反应产物分布与基质材料酸中心特性的关联,提出了n-C=7-1的裂化反应网络,对n-C=7-1的异构化、氢转移、芳构化等二次反应机理进行了探讨.结果表明:异构化反应过程同时以单分子和双分子两种机理进行,但双分子反应选择性较低;氢转移反应不仅与基质的酸中心密度有关,对酸类型的影响更为敏感,在只有L酸的基质上,氢转移以Rideal机理进行,其活性随酸中心密度呈线性增加;在既有B酸又有L酸的基质上,氢转移更倾向于L-H机理,其活性随酸中心密度呈指数增加;烯烃二次反应之间选择性的竞争很大程度上取决于B酸与L酸在总酸量中的分配;以烯烃在B酸与L酸上形成结构不同的正碳离子为前提,提出了两种正碳离子进一步反应的机理模型,并较好地解释了烯烃的反应机理与产物分布.