Theoretical Studies on the Kinetics and Mechanisms of Reactions for Methyl Vinyl Ether and Ozone

摘要

cqvip:在甲基乙烯基醚( MVE )的二不同异构体之间的互变现象，从 MVE 的 O 3-initated 反应的主要臭氧化物的形成，在主要臭氧化物之间的转变，和随后的破碎在 BHandHLYP/6 311++G 用量化学药品方法被学习( d ， p )为优化几何学和频率计算并且在 QCISD/6 31G 的理论的水平( d ， p )为单个点精力计算的水平。率系数为温度范围被计算由使用正规转变状态理论(TST ) 的 280 440 K。为 MVE 的臭氧增加，有二不同可能性，为臭氧攻击根据二不同可能的取向讨论。尽管 synperiplanar-MVE 是比 antiperiplanar-MVE 更稳定的 7.11 kJ/mol ，理论学习的结果显示那，因为从臭氧增加 antiperiplanar-MVE 形成的主要臭氧化物是更多的马厩和相应的精力障碍转移状态， antiperiplanar-MVE 在主要臭氧化物的形成起一个更重要的作用更低。在从臭氧增加形成到 antiperiplanar-MVE 的主要臭氧化物之间的互变现象与在另外的主要臭氧化物之间的转变相比是最可存取的。主要臭氧化物的劈开主要导致 CH 2 OO，它与试验性的估计一致。为开始臭氧的反应的计算的全面的率常数是 4.8 × 1 0 −17 在 298.15 K 的厘米 3/(molecules) ，它为乙醇乙烯基醚同意试验性的价值。