硫化锂分子的分析势能函数和光谱

摘要

应用密度泛函理论的B3LYP方法和6-311++g(d,p)基组,研究Li_2、Li S和Li_2S分子的基态构型.结果表明它们的基电子态分别为X^1Σ_g^+、X^2Π和X^1Σ_g^+.通过非线性曲线拟合,得到基态Li S和Li_2分子的4参数MurrellSorbie分析势能函数,计算它们的光谱参数和力常数.基于多体项展式理论得到了基态Li_2S分子的单重态势能面的分析函数.利用得到的分析势能函数重构基态单重Li_2S分子的旋转图、伸缩图和旋转伸缩图,准确地再现了Li_2S分子的静态特征,如平衡结构,最低能量,合理反应通道.从等值势能面图看出,反应Li+S+Li→Li_2S是一个无阈值反应.S原子攻击Li_2分子的反应通道上,有一个过渡态.Li原子攻击Li S分子通道上也有一个过渡态.