系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

摘要

进行了系列同三核羧酸配合物〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３〕Ｘ（Ｍ＝Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ；Ｒ＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ６Ｈ５；Ｘ＝Ｃｌ－，ＣｌＯ４－；Ｐｙ为吡啶）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时，主要观察到４个系列碎片离子：Ⅰ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋，ｎ＝６～２；Ⅱ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎＯ〕＋，ｎ＝５～１；Ⅲ．〔Ｍ２Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋，ｎ＝３～１；Ⅳ．〔Ｍ２（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋，ｎ＝４～２。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析，获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下：金属离子，Ｃｒ＞Ｍｎ＞Ｆｅ；桥配基，－ＣＨ３ＣＯ２＞－Ｃ２Ｈ５ＣＯ２＞－Ｃ６Ｈ５ＣＯ２；端配基，Ｐｙ＞Ｈ２Ｏ。本研究及先前的工作〔１，８〕还为某些三核铬，铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种：〔Ｃｒ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３～４〕。