铜(II)-锰(II)四核配合物的合成、晶体结构和磁性

摘要

报道了一个草酰胺桥连的四核Cu(II)Mn(II)配合物[Mn(CuL)3][Mn(H2O)6][N(CN)2]2(ClO4)2· 4H2O (L为1,4,8,11-四氮杂环十四烷-2,3-二酮) (C34H74Cl2Cu3Mn2N18O24, Mr = 1490.51)的合成、晶体结构和磁性.配合物属于单斜晶系, 空间群为C2/c, 晶胞参数如下:a = 22.295(5), b = 12.852(3), c = 20.109(4)(A。), β = 90.47(3)o, V = 5762(2) (A。)3, Dc = 1.718 g/m3, Z = 4, F(000) = 3068, μ = 1.701mm-1, R = 0.0915, wR = 0.1810 (based on F2).3个中性Cu(II)大环配合物通过6个氧原子与Mn(II)配位, Mn-O键长范围为2.190(6)~2.208(5) (A。).[Mn(CuL)3]2+通过高氯酸根离子连接起来形成一个二维层.高氯酸根的氧原子与CuII键长范围为2.902～2.996 (A。), 为弱相互作用.[Mn(H2O)6]2+, N(CN)2-和H2O位于层间, 并通过氢键连成三维网络结构.磁性研究表明CuII-MnII离子间通过草酰胺传递反铁磁相互作用, 用基于各向同性的Hamiltonian算符(H)= -2JMnCu(S)Mn((S)Cu1 + (S)Cu2 + (S)Cu3)进行磁性拟合得到磁耦合常数JCuMn =-17 cm-1.