蝎型铜配合物:Cu2μ-pz2HB(pz)32和CuB(pz)42的合成、结构及热分解动力学性质

摘要

本文设计合成了两种以聚吡唑硼酸盐、吡唑为配体的铜配合物Cu2[μ-pz]2[HB(pz)3]2(1)和Cu[B(pz)4]2(2)(pz:吡唑(C3H4N2)).运用元素分析、红外光谱对配合物进行了表征,并用X-ray衍射测定了它们的晶体结构.非等温热分解动力学研究表明:配合物1的热分解反应分两步,配合物2的热分解反应一步进行.通过计算,配合物1热分解的第一步反应的可能机理为成核与生长,n=1/4;第二步反应的可能机理为化学反应.其非等温动力学方程分别为:dα/dT=A/βe-E/RT·1/4(1-α)[-ln(1-α)]-3和dα/dT=A/βe-E/RT(1-α)2.分解反应的表观活化能分别是520.37 kJ·mol-1和149.65 kJ·mol-1;指前因子lnA分别是118.06 s-1和28.10 s-1.配合物2热分解的可能机理为化学反应.其非等温动力学方程为:dα/dT=A/βe-E/RT(1-α)2.分解反应的表观活化能是111.41 kJ·mol-1;指前因子lnA是21.20 s-1.