钼系催化体系制备高乙烯基含量丁苯共聚物的研究

摘要

以磷酸三丁酯(TBP)为配体改性的五氯化钼(MoCl5)为主催化剂、二丁基镁[Mg(Bu)2]为助催化剂组成二元催化体系,在丁二烯(Bd)物质的量浓度为2.6×103 mol ?L-1和Bd/苯乙烯(St)质量比为3的条件下进行丁苯共聚物的配位聚合,研究催化体系和聚合条件对聚合反应的影响,并采用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热法等对共聚物的微观结构进行分析.试验得出的最佳反应条件为:TBP/MoC15物质的量比2,MoC15/单体物质的量比1×10-3,Mg(Bu)2/MoCl5物质的量比3,聚合温度70 °C,聚合时间12 h.在该条件下,Bd和St聚合活性较高,共聚物的数均相对分子质量为1.24× 105,相对分子质量分布较宽,Bd单元中1,2-结构物质的量分数大于0.85,聚合产物为高乙烯基含量无规丁苯共聚物.