氢同位素氚水T_2O(~1A_1)的解析势能函数

摘要

获得T2O(1A1)解析势能函数的主要困难在于Born-Oppenheimer近似下T2O(1A1)与H2O(X^1A1)势能函数的不可区分性.然而,在Born-Oppenheimer近似下,分子势能函数实际上是键长、键角这些内坐标的函数,内坐标与核的运动相关,因而与分子振动频率、力常数和同位素质量有关.基于这种关系,用核运动效应对Born-Oppenheimer近似下T2O(1A1)的电子能量进行修正,可获得体现同位素氢和氚质量差异的力常数,其结果与有关文献值是相符的.然后用多体项展式理论和方法,并考虑T2O(1A1)中两体项中的同位素效应,在确定T2O(X^1A1)离解极限和离解能以及计算所有两体项参数的基础上,获得了T2O(1A1)的解析势能函数.对应的等值势能图正确反映了T2O(1A1)的平衡结构特征,以及T+OT→T2O和O+T2→T2O的反应特点,为后续的碰撞研究提供了条件.