溶液pH值及钨前驱体影响含钨过氧物种结构的Raman光谱研究

摘要

识别水溶液体系中含过渡金属W,Mo的过氧物种结构是探索烯烃、醇及醛等与双氧水催化选择氧化反应机理的关键所在,本研究借助高灵敏度的共焦显微Raman光谱表征手段,考察了Na2WO4,(NH4)10[H2W12O42]和H3PW12O40三种含钨前驱体在不同pH值条件下与过量双氧水作用产生的主要过氧物种的结构特征,推测在酸性较强(pH＜2.3)的条件下三者产生的主要过氧物种结构相同,可能是单核式的[WO2(O2)2(H2O)]2-,而二聚态或多聚态的过氧物种几乎不存在于体系中;此外,还首次建立了通过Raman光谱来半定量测定双氧水浓度的分析方法,并尝试用于双氧水催化分解的动力学研究中.