1.新型富烯类铁钴镍化合物的制备与表征;2.膦配体支持的富电性钴和镍化合物在碳氢键活化中的应用

摘要

第一部分新型富烯类铁钴镍化合物的制备与表征
　　 富烯是苯的同分异构体,分子式为C6H6,它是金属有机化学中常用的配体,常用的富烯是由环戊二烯和醛酮来制备的。富烯与金属试剂能直接反应,也可以和许多金属生成环戊二烯负离子后再与金属卤化物反应形成茂金属络合物。当富烯直接与金属反应时,会产生η2或η3或η4或η5或η6配位的化合物。
　　 富烯可以与金属有机试剂(有机锂试剂,有机钠试剂,格式试剂)反应得到取代的环戊二烯负离子,这可以方便的得到茂金属络合物。它也可以和金属配合物反应,比如富烯和Mo(CO)6、Co2(CO)8、Fe2(CO)9等直接发生反应,形成新型的金属配合物,这些新型的金属配合物有潜在的应用价值。它还可以发生Diels-Aider反应,为多环化合物的合成提供了新的途径。
　　 由于富烯所存在的多方面用途,使得对其的研究就显得更有必要,所以在研究生期间部分工作围绕在以富烯配体与三甲基膦支持的低价态铁、钴、镍金属的反应。
　　 通过以富烯上的茂环为一个锚定集团,以杂原子S、P、N等为另一配位集团与实验室金属反应,制备了一些新型的茂环金属配合物,对这些配合物进行了1H谱、31p谱或者单晶的表征。
　　 第二部分膦配体支持的富电性钴和镍化合物在碳-氢键活化中的应用
　　 碳-氢键的活化就是在一定条件下切断某有机化合物中的一个(类)碳-氢键并实现其定向转化,这也被称为碳-氢键的活化和功能化。由于碳-氢键在有机化合物结构中存在的普遍性,所以对碳-氢键的活化研究就显得极为重要。现在对碳-氢键活化的研究主要集中在贵金属上,如Rh,Ru,Ir,Pd,Pt等,而利用廉价的Co,Ni等金属进行碳-氢键活化的研究相对少。所以利用Co,Ni等金属进行碳-氢活化研究优势更大,价格更便宜,环境更友好。选择的配体为配位能力强、光谱性能简单易辨的三甲基膦,由三甲基膦配位的Co,Ni化合物显示出了良好的化学活性可以进行碳-氢键的活化。本论文以三甲基膦支持的钴和镍化合物为原料,开展研究工作,共分为以下两部分:
　　 1.以三甲基膦支持的钴和镍化合物为原料,研究2-二苯基瞵基甲基吡啶(配体2)及2-二苯基膦基二苯基膦酰基甲基吡啶(配体3)体系中碳-氢键的活化。虽然并没有发生预期的碳-氢键活化,但合成了新型的钴和镍的化合物。
　　 2.以三甲基膦支持的铁钴镍化合物为原料,尝试了1,5-二(二苯基膦基)戊烷(PCP配体4)体系中Sp3碳-氢键的活化。