银(I)硝基吡唑配合物的合成、晶体结构及其性质的研究

摘要

油品中常含有噻吩及其衍生物，工业上采用催化加氢的方法将其除去，但是催化加氢法有其弊端：(1) 常在高温高压下进行，能耗大；(2) 一些含有芳香环的硫化物除去效果不佳；(3) 用催化加氢的方法除硫会导致油品辛烷值下降。本课题组设想采用超分子化学的概念，在不断裂 C-S 键的前提下，利用弱的相互作用力将其除去。 我们使用硝基吡唑配体与过渡金属银，利用室温挥发的方法合成出三角形结构的配合物 1。我们通过 X-射线单晶衍射、红外光谱、核磁共振、元素分析和 X-射线粉末衍射对其进行表征。由于配体上的硝基具有强的吸电子作用，使得三角形中心电子云密度下降，具有 π 酸性。配合物 1 能够与富电子的的客体小分子作用，因此我们得到配合物2-6。配合物1能够与噻吩衍生物相互作用，得到配合物 7-9。 本文中用到的配体及缩写如下： 4-甲基-3,5-二硝基吡唑 （mdnpz） 所合成的配合物如下： [Ag (mdnpz)]3·H2O (1) [Ag (mdnpz)]3·CH3CN (2) [Ag (mdnpz)]3·DMA (3) [Ag (mdnpz)]3·DMF (4) [Ag (mdnpz)]3·DMSO (5) [Ag (mdnpz)]3·C6H6 (6) [Ag (mdnpz)]3·DMDBT (7) [Ag (mdnpz)]3·BT (8) [Ag (mdnpz)]3·DMT (9) 我们合成的配合物的特点： 1. 4-甲基-3,5-二硝基吡唑与货币金属 (银) 在碱性条件下形成三核配合物Ag3pz3。配合物 1 三角形中心由于硝基的吸电子诱导效应，导致其三角形中心电子云密度降低，从而呈现π酸性。 2. 配合物2-6是由供电子体如：DMA，DMSO，DMF，CH3CN和苯，在室温下与Ag3pz3生成的主客体酸碱加合物。 3. 油品中含有很多噻吩类的衍生物，如：4,6-二甲基二苯并噻吩 (DMDBT)，苯并噻吩 (BT) 等可以作为 π 型电子供体与呈现 π 酸性的1 生成酸碱加合物(7，8，9)。 在本研究工作的基础上，我们可以得到以下结论： 1. 吡唑配体 3,5 位引入硝基显著增强了三核配合物 Ag3pz3三角形中心的π酸性。 2. 三核环状配合物 Ag3pz3 能与噻吩类物质之间的相互作用，其实质是 π酸碱反应。 3. 本文报道的配合物经过进一步的结构修饰与改进，有望发展成为新型脱硫材料。

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