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新型手性丙二酸型单噁唑啉类配体的合成及其在催化不对称Diels-Alder反应中的应用研究

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第一章 脂肪二酸类手性双噁唑啉配体的合成及其在催化不对称反应中的研究进展

1.1 前言

1.2 脂肪二酸类手性双噁唑啉配体的合成进展

1.2.1 丙二酸型双噁唑啉配体

1.2.2 乙二酸型双噁唑啉配体

1.2.3 丁二酸型双噁唑啉配体

1.3 脂肪二酸类手性双噁唑啉配体在不对称反应中的研究进展

1.3.1 Henry 反应

1.3.2 环丙烷化反应

1.3.3 Aldol 反应

1.3.4 烷基化反应

1.3.5 Diels-Alder 环加成反应

1.3.6 其它反应

1.4 手性单噁唑啉配体的合成及其在不对称反应中的研究进展

1.5 小结

第二章 新型手性丙二酸型单噁唑啉配体的合成及其在催化不对称Diels-Alder反应中的应用研究

2.1 前言

2.2 配体的合成

2.3 结果与讨论

2.3.1 化合物2的合成

2.3.2 化合物3的合成

2.3.3 化合物5的合成

2.3.4 化合物6的合成

2.3.5 化合物7的合成

2.4 新型手性丙二酸型单噁唑啉类配体催化不对称反应的应用研究

2.4.1 在Diels-Alder反应中的研究

2.4.2 在催化其他不对称反应的应用研究

2.5 小结:

2.6 实验部分

2.6.1 分析仪器

2.6.2 药品与试剂

2.6.3 实验步骤

参考文献

附图

附录

致谢

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摘要

本论文设计合成了新型手性丙二酸型单噁唑啉类配体,并将该类配体应用于催化不对称Diels-Alder反应研究中。内容共分为二章:
  第一章:脂肪二酸类手性双噁唑啉配体的合成及其在不对称反应中的研究进展
  本章主要综述了脂肪二酸类手性噁唑啉类配体的类型、合成方法,及其在不对称反应的应用研究进展。
  第二章:新型手性丙二酸型单噁唑啉配体的合成及其在催化不对称Diels-Alder反应中的应用研究
  1.我们以廉价的丙二酸二甲酯为初始原料,以碘甲烷为甲基化试剂在氢化钠作用下先生成2,2-二甲基丙二酸二甲酯,再用氢氧化钾进行水解生成单酸,再经氯化亚砜进行氯化生成酰氯,再与氨基醇反应,生成单酰胺,最后经过合环,再与格氏试剂反应,最终合成了目标产物。
  2.我们将合成的新型手性丙二酸型单噁唑啉类配体应用于催化不对称Henry反应和Diels-Alder反应中,经过探索研究,我们发现在催化不对称Diels-Alder反应中,最高取得了62%的ee值。

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