含2,6-吡啶二甲酰胺基和二甲基双吡咯甲烷单元的大环合成及其与焦磷酸氢根的键合性质

摘要

阴离子键合作用在生命体系中普遍存在,磷酸盐在RNA、DNA和细胞新陈代谢中扮演重要的角色,使得有关磷酸阴离子与有机大分子之间作用机制研究一直是富有挑战性的研究课题.将前体N,N'-(3-胺基苯基)-2,6-二甲酰胺吡啶(1)和5,5-二甲基-1,9-二甲酰基二吡咯甲烷(2)进行缩合作用得到[1＋1] Schiff碱大环3，并获得其晶体结构为非平面结构. 采用紫外-可见吸收光谱、核磁和等温量热滴定等技术在CH3CN 溶液中对大环与HPPi 阴离子的键合作用行为进行了考察，获得大环与HPPi 的键合比为2∶1、键合常数(K)分别为Ka1=3.05×103 M-1 和Ka2 = 1.67×106 M-1，反应过程热力学参数.H= –29.91±0.60 kJ/mol，.S= –5.64 kJ/mol。并获得大环与HPPi 阴离子的键合作用的夹心结构.