·OH引发1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷的大气转化机理研究

摘要

本研究使用量子化学计算[PBE1PBE/6-311++G(3df,2pd)//PBE1PBE/6-311++G(d,p)]和动力学模型相结合的方法研究·OH引发的BTBPE的大气转化机制和动力学，以及生成的BTBPE自由基体系的后续反应，包括自身异构、解离和与氧气的反应。计算结果表明：·OH与BTBPE反应的两类反应通道包括苯环上的加成和烷基碳链上的氢夺取。计算得到的反应能垒分别是-0.8kcal mol-1和-1.3kcal mol-1。在温度298K下反应速率常数分别为3.5×10-13cm3molecule-1s-1和1.7×10-13cm3molecule-1s-1。因此，·OH与BTBPE的加成过程与氢夺取过程都对最终的产物构成具有重要贡献，这和·OH与PBDEs的加成机制不同。另外，计算的BTBPE的大气寿命约为5.8天，说明虽然该类替代品仍然具有大气持久性及长距离迁移性，但是远远低于它所替代的八溴联苯醚的大气寿命。因此，替代降低了大气持久性。最后，生成的这些中间体在大气中进一步转化可以形成1,2-(2,4,6-三溴苯氧基)乙烯等产物。