烯丙基叠氮单体的活性/可控自由基聚合—— 一个制备叠氮基聚合物的新方法

摘要

近年来，叠氮化学的应用得到了高分子化学家的高度重视。叠氮高分子作为高能材料用作火箭固体推进剂的粘合剂，在军事和航天领域发挥着重要的作用。也可广泛用作交联结构材料及材料的表面改性等。目前大多数叠氮高分子是通过高分子化学反应7-8制备的，也有一些聚合物是通过阳离子开环聚合得到的。然而，这些方法存在明显的不足。利用高分子化学反应的方法，叠氮钠和卤化聚合物是在两相反应，卤代基团很难完全转化成叠氮基；对于阳离子开环聚合，聚合反应条件比较苛刻，要求在低温和干燥体系中进行，单体纯度要高，可用于聚合的单体少。 众所周知，自由基聚合反应是聚合物重要的合成方法之一。然而，我们发现几乎没有文献涉及到叠氮烯类单体的自由基聚合。这可能是由于叠氮基团对于热和紫外光比较敏感。近年来，本课题组开展了活性自由基聚合方面的研究工作，特别是γ－射线辐照条件下的活性自由基聚合，最为突出的优点是，聚合反应可以在室温或更低的温度下进行。