LF-NMR法研究三苯基铋对BAMO-THF/TDI固化反应的影响

摘要

在3,3'-二叠氮甲基氧丁环-四氢呋喃共聚醚(BAMO-THF)/甲苯二异氰酸酯(TDI)粘结剂体系中分别加入固化催化剂三苯基铋(TBB)0.25％、0.5％、1.0％、2.0％形成A、B、C、D四个样品体系,应用低场核磁共振技术(LF-NMR)对每个样品分别在线监测50、60、70、80℃的固化反应,通过聚合物高分子链上氢质子的横向弛豫时间T2进行固化反应动力学研究.结果显示:T2与体系固化反应程度有相关性,可在线监测样品在较低固化温度、较长固化时间下的固化反应全过程;四个样品固化反应可分为3个部分,阶段J表现为二级反应动力学反应,阶段Ⅱ、Ⅲ均表现为一级动力学反应,TBB含量一定时在50-80℃范围内k与T有明显正相关性,其中Ⅲ阶段k对温度的变化更敏感;Ⅰ阶段TBB含量在0.25-1.00％、固化温度在50-70℃范围内变化时k值变化很小;50-70℃范围内固化温度相同时ω(TBB)与k值基本呈正相关性,80℃时ω(TBB)与k值相关性不明显;TBB含量在0.25-2.00％、固化温度在50-80℃范围内固化反应机理一致,没有改变交联网络的组成,但TBB含量≥1.00％或固化温度为80℃时样品中极易出现气泡.